Реакции с цинк- и кадмийорганическими соединениями

Во многих случаях реакцией ацилхлоридов с реактивами Г риньяра можно пользоваться и для получения кетонов, хотя предпочтительнее в этом случае применение цинк- и кадмийорганических соединений. В настоящее время разработаны хорошие синтетические методы, при которых цинк- или кадмий-органические соединения получаются из реактивов Гриньяра добавлением хлористого цинка [2] или хлористого кадмия [3] (см. Методы элементоорганической химии , том, посвященный соединениям ртути, кадмия и цинка). [c.246]

Вследствие полярности связей 7п—С и Сс1—С в цинк- и кадмийорганических соединениях их реакции с тиолами [-100—103] скорее всего представляют собой процессы гетеролитического ацидолиза [c.35]

При взаимодействии силана со щелочными алкилами и арилами образуются тетра- и триалкилсиланы — в зависимости от условий реакции и природы реагентов [151 —154]. Так, с литийалкилами в эфире получаются четырехзамещенные производные, а в петролейном эфире — трехзамещенные. В ряде случаев образование трехзамещенных производных обусловлено стерическими факторами, препятствующими получению четырехзамещенных. С алкилмагнийгалогенидами, а также и с цинк- и кадмийорганическими соединениями силан не реагирует. [c.558]

Возможно, что некоторые из этих реакций расщепления связи углерод—металл представляют собой гомолитическое замещение тиильными радикалами у атомов металлов как стадию роста цепи в свободнорадикальном цепном механизме. Реакции родана с цинк-и кадмийорганическими соединениями, приводящие к образованию тиоцианатов [104, IOS], также требуют дальнейшего изучения. [c.35]

Большое число исследований посвящено свободнорадикальному расщеплению галогенами ртутьорганических соединений, однако механизмы подобных реакций цинк- и кадмийорганических соединений не изучались. При переходе от ртути к кадмию и цинку более вероятным должен быть гетеролитический (электрофильный) механизм, но следует отметить, что в этих работах не приводилось удовлетворительных доказательств, позволяющих исключить возможность протекания радикальных процессов, включающих гомолитическое замещение атомами галогенов у атома металла. [c.35]

Реакции с цинк- и кадмийорганическими соединениями [c.139]

Лучшим и более удобным методом синтеза кетонов служит реакция с цинк- или кадмийорганическими соединениями, которые очень активны по отношению к хлорангидридам и неактивны по отношению к кетонам. Обычно предпочитают кадмийорганические соединения они легко получаются при реакции хлористого кадмия с реактивом Гриньяра. Полученный реагент можно, не выделяя, вводить в реакцию с хлорангидридом более того, образующаяся при получении реагента магниевая соль, по-видимому, катализирует образование кетона [c.403]

Алкильные цинк- н кадмийорганические соединения легко окисляются кислородом воздуха до алкоксипроизводных. Реакция проходит через промежуточное образование металлоорганических перекисей, которые устойчивы при низких температурах. При взаимодействии цинк- и кадмийорганических соединений с гидроперекисями образуются также металлоорганические перекиси, которые в ходе реакции частично восстанавливаются до алкоксисоединений [1—3]. [c.45]

НЫХ приемов контролирования направления электрофильной атаки использование кислот Льюиса, цинк- или кадмийорганических производных соединения (3). Лишь частичный успех был достигнут с применением гриньяровских производных (3). Более удачным было использование вместо (3) реагента (2), имеющего менее объемные амидные группы. Так, реакцией (2) с ацетоном желаемый а-аддукт (5) был получен с 75%-ным выходом. Реагент дает удовлетворительные [c.70]

Что касается кадмийорганических соединений, то в указанных выше монографиях эта область едва затронута. Имеется обзорная статья о применении кадмийорганических соединений к синтезу кетонов [10]. В издании Органические реакции , т. 8 [11] имеется также статья Д. А. Ширли о синтезе кетонов при помощи магний-, цинк-, кадмийорганических соединений. [c.5]

Цинк- и кадмийорганическио соединения применяются в синтезе сравнительно редко.Первне - в основном в реакции Реформатского (синтез эфиров -гидроксикарбоновых кислот из карбонильных соединений и эфиров сь-галогенза-мещенных кислот в присутствии цинка) предварительного получения цйнкорганического соединения здесь не требуется [c.27]

Подобные реакции также не известны для цинк- и кадмийорганических соединений. Возможно, к числу реакций такого типа может быть отнесена реакция хЛоразида с диметилкадмием в четыреххлористом углероде [99]. Свободнорадикальный цепной меха- [c.34]

Кадмийалкилы самопроизвольно не воспламеняются, за исключением тех случаев, когда они абсорбированы фильтровальной бумагой или находятся на большой поверхности. В остальном их реакции сходны с реакциями соединений цинка. По отношению к кетонам они обладают малой реакционной способностью, за исключением тех кетонов, которые активированы электронопритягивающими группами, и поэтому кадмийалкилы часто используют для получения кетонов из хлорангидридов. Оксалилхлорид и диэтилкадмий дают пропионилдиэтилкарби-нол (атакуется только одна карбонильная группа) [4]. По отношению к 3, 5-диметоксибензоилхлориду, который имеет две электроноотталкивающие группы, кадмийорганические соединения пассивны, и предпочтительно в этих случаях пользоваться соединениями цинка [89а]. Обычно при выборе цинк- или кадмий-алкилов предпочитают вторые, так как они не так легко воспламеняются. Однако это преимущество уравновешивается значительно большей стоимостью соединений кадмия и их высокой [c.124]

Хок и Эрнст [17] описали взаимодействие кислорода с рядам метал-лоорганических соединений, в том числе и второй группы периодической системы, и показали, что первоначально образуются алкилметалл-пероксиды, которые при гидролизе переходят в гидроперекиси алкилов. Для цинк- и кадмийорганических соединений авторы, в противоположность Уоллингу и Баклеру [16], нашли, что выходы гидроперекисей достигают 90% в случае проведения реакции при температуре от —10 до [c.45]

Цинк- и кадмийорганические соединения. Их широко используют в качестве метиленирующих агентов, причем наибольшее препаративное значение имеет реакция Симмонса — Смита, основанная на использовании дигалогенметанов (обычно СНгЬ) и активированного порошка 2п [739, 740] (подробнее эта реакция рассмотрена в разд. 4.2 см. также [704]). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология