Изомеризация алюминийорганических соединений

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.341]

Во многих случаях как алюминий-, так и борорганические соединения проявляют свои характерные, только им присущие свойства, которых нет у другой группы соединений. Так, например, надстройка углеводородной цепи является важной реакцией алюминийорганических соединений, которая до сих пор еще не показана для борорганических производных. С другой стороны, легкая изомеризация борорганических соединений совершенно не находит себе аналогий среди алюминийорганических производных. В каждом конкретном случае выбор той или иной группы соединений должен определиться характерными их свойствами. [c.226]

В последние годы появились работы, посвященные изомеризации олефинов в присутствии металлоорганических катализаторов, [15—17]. Заметный эффект миграции двойной связи в олефинах наблюдается, если в качестве катализаторов используются системы, содержащие триэтилалюминий и соли Сг, Ре или N1 [15], причем замена триэтилалюминия на диэтилалюминийхлорид исключает изомеризацию олефинов [17]. В присутствии металлоорганических катализаторов олефины могут претерпевать пространственную изомеризацию и переходить из одной конфигурации в другую. Так, после совместного нагревания 2-метилпентена-2 и этилалюминийдихлорида с четыреххлористым титаном концентрация цис-изомера снизилась с 85,6 до 43,9% с соответствующим увеличением содержания транс-формы, [18]. Несколько раньше была показана возможность изомеризации изобутилена в бутиленовые звенья при олигомеризации изобутилена в присутствии алюминийорганических соединений [6, 19]. [c.228]

Изомеризация ВНБ в присутствии соли кобальта и алюминийорганического соединения может быть осуществлена и в виде гетерогенного процесса. С этой целью предложено наносить ацетилацетонат кобальта и триметилалюминий на поверхность активированной окиси алюминия [2Ь]. [c.76]

Показана также возможность диспропорционирования пропилена в жидкой фазе при 50—80°С под влиянием окислов молибдена или вольфрама на носителях с добавками небольших количеств алюминийорганических соединений в качестве промоторов [42, 56]. Благодаря относительно мягким условиям реакция протекает с высокой селективностью (табл. 48). В небольшой степени протекают побочные реакции изомеризации и олигомеризации, наиболее заметные при повышенной дозировке промотора на вольфрамсодержащем катализаторе. Окись рения активна при тех же условиях и без добавки алюминийалкила. [c.144]

Системы Циглера-Натта при температурах 100—180°С достаточно активны в изомеризации ВНБ в ЭНБ и олигомеризации этих углеводородов (табл.). Чтобы уменьшить образованиеолигомв ров, процесс изомеризации целесообразно проводить в среде органического растворителя. Наиболее активен катализатор, состоящий нз органической соли, кобальта и алюминийорганического соединения. Например, при 150° и молярном отношении углеводород Со А1 = 100 1 4 за время 1 ч ВНБ вереде толуола превращается в ЭНБ с конверсией до 90% и селективностью 95 мас.%. В оптимальных условиях система на основе тетрабутоксититана дает ЭНБ с выходом 82 мас.% при конверсии исходного углеводорода 85%. Установлено, что активность каталитических систем на основе соединений переходных металлов и триизобутилалюминия понижается в ряду Со>Т1>Ре>Н1. Природа металлокомплексного катализатора оказывает существенное влияние на стереохимию изомерных [c.43]

Кроме алюминийорганических соединений достаточно эффективными восстановителями для получения каталитических систем на основе солей кобальта могут служить органические соединения цинка, других металлов 1А, ПА и П1А групп Периодической системы элементов, соединения группы лантаноидов, а также сплавы и гидриды металлов [27]. Японской фирмой Ниппон Ойл Ко. Лтд [28] предложен кобальтовый катализатор, обладающий повыщенной активностью и подавляющий образование побочных продуктов при изомеризации ВНБ. Катализатор включает три компонента 1) производное циклопентадиенилкобальта общей формулы (К = С5Н4)гСо, [c.76]

Алюминийорганические соединения обладают рядом ценных свойств, и это обусловило использование их наряду с описанными выше областями применения в полимеризации в процессах олигомеризации, диспропорционирования, алкилирования, изомеризации и гидрирования углеводородов в мягких условиях. Кроме того, алюминийорганические соединения являются исходным сырьем для получения высших жирных спиртов, кислот, а также превосходными алкилируюшими агентами для синтеза разных элементоорганических соединений. [c.227]

Алюминийорганические соединения, в частности алкилалюмк-нийгалогениды, могут быть использованы в качестве катализаторов при разнообразных реакциях органического синтеза, например для реакций гидрирования [310], крекинга [311], изомеризации [311], алкилирования и деалкилирования углеводородов [311, 318], для реакции Фриделя—Крафтса [312, 313], для реакции перераспределения радикалов между элементоорганически-ми соединениями [314] и др. [c.244]

Следствием обратимого образования диалкилалюминийгидридов, по-кидимому, является также и способность алюминийорганических соединений к обмену радикалами и изомеризации. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология