Следствия из временной обратимости

Кинетический потенциал другим способом вводился в [7]. Впервые временная симметрия марковских процессов исследовалась Колмогоровым [24]. Для случая четных по времени переменных производящее равенство (в несколько другой, а именно — операторной форме) как следствие временной обратимости марковского процесса было впервые получено в [46] (равенство (7) из [46]). В этой же работе были введены изображения (5.32) коэффициентов кинетического уравнения, при помощи которых записываются точные соотношения, вытекающие из временной обратимости. Для случая как четных, так и нечетных по времени параметров производящее равенство (в операторной форме) было получено в [50]. [c.80]

Релаксационный характер механических свойств и физических состояний полимеров. Специфика полимеров заключается не только в проявляющейся при определенных условиях способности к большим обратимым деформациям, но также в том, что их механические свойства носят резко выраженный релаксационный характер, т. е. сильно зависят от временной, а в случае периодических деформаций, от частотной шкалы. Эта. зависимость, как и высокоэластичность, является следствием длинноцепочечного строения полимеров и обусловлена необходимостью длительных промежутков времени (времен релаксации) для конформационной перестройки большого числа связанных ме.жду собой структурных элементов цепи при переходе ее из одного равновесного состояния в другое. Время релаксации является функцией температуры и за- [c.40]

Следствия из временной обратимости [c.50]

Как известно, принцип микроскопической обратимости непосредственно вытекает из симметрии уравнения Шредингера (или классического уравнения Лиувилля) по отношению к обращению времени. Этот принцип связывает сечения прямой и обратной реакций. Принцип детального равновесия устанавливает статистическое соотношение между константами скорости прямого и обратного процессов в равновесии. Принцип детального равновесия для коэффициентов скоростей прямой и обратной реакций может быть получен как следствие равенства скоростей прямой и обратной реакций в равновесии и из соотношений микроскопической обратимости с использованием равновесного максвелл-больцмановского распределения по скоростям и внутренней энергии. [c.16]

Разложение кинетического потенциала в спектр ( каноническое представление ) и соответствующие следствия из временной обратимости рассматривались в [7]. [c.80]

В то время как теорема Пригожина является следствием соотношений Онзагера, т. е. временной обратимости, а Н-теорема из п. 3 —следствием динамического равновесия, утверждение (16) является тривиальным следствием определения (15) и условия выпуклости функции Р (Л). [c.129]

Производящее равенство марковской теории. Для закрытой системы в которую включена рассматриваемая открытая система 5о, выполняется производящее равенство (6.33) марковской теории, которое, как известно, является следствием динамического равновесия и временной обратимости. Из этого равенства, естественно, можно получить производящее равенство, соответствующее открытой системе. [c.333]

При структурировании дисперсные частицы либо непосредственно контактируют друг с другом, вытесняя полностью дисперсионную среду из места контакта и образуя наиболее прочную структуру, в то же время отличающуюся хрупкостью, либо разделены тонкой жидкостной прослойкой, придающей структуре пластичность или эластичность. При увеличении толщины этой прослойки и, как следствие, увеличении расстояния между частицами дисперсной фазы и ослаблении молекулярных сил их взаимодействия прочность структуры снижается, а по достижении некоторого значения она может быть разрушена уже слабыми физическими, например механическими, воздействиями, в частности встряхиванием или перемешиванием. Для многих коагуляционных структур подобное разрушение может быть обратимо, то есть по истечении времени разрушенные структуры восстанавливаются, постепенно приобретая первоначальную прочность. Эта способность разрушенных физическими воздействиями структур самопроизвольно восстанавливаться во времени называется тиксотропией. [c.30]

Несмотря на то что некоторые физические свойства, например коэффициент теплового расширения, скачкообразно изменяются в точке стеклования, изменение эластических свойств происходит значительно более плавно и может охватывать интервал температур в 50 °С. Область температур, в которой происходит переход от каучука к стеклу, носит название области перехода. Механические свойства в этой области довольно любопытны так, они сильно зависят от времени или скорости приложения нагрузки, а также от температуры, что является прямым следствием пониженной подвижности цепей или высокой внутренней вязкости вещества. Именно в этой области цепи не обладают полной подвижностью, характерной для каучука, и в то же время они не зафиксированы жестко, как в стеклообразном состоянии. Они могут слегка перемещаться, но их движение требует значительных усилий и сопровождается потерей энергии. Деформация зависит не только от величины напряжения, но и от продолжительности его приложения. Кроме того, деформация более не является полностью обратимой. [c.100]

Исследование высокоэластической деформации каучука и резины, как обратимого изотропного процесса при малых скоростях деформации, приводит к установлению зависимости напряжений и деформации в так называемых равновесных условиях, когда за время деформации успевают пройти основные релаксационные процессы. В реальных же условиях, вследствие релаксационной способности высокомолекулярных материалов, проявляется то или иное из названных выше физических состояний, как следствие соотношения между временем действия внешних сил и временем, необходимым для достижения равновесия их с внутренними силами, и сказываются несовершенною упругостью резин. Изучение термодинамической и кинетической сущности высокоэластической деформации, проведенное в СССР А. П. Александровым, П. П. Кобеко, Я. И. Френкелем, В. А. Каргиным, Б. А. Догадкиным и продолжаемое другими исследователями, внесло значительную ясность в освещение явлений, происходящих при деформации резин. Успехи этих работ, а также исследования механических свойств резиновых и текстильных изделий дают широкую основу для создания учения о прочности и сопротивлении как высокоэластических, так и структурных материалов и изделий из них. Практическим следствием является возможность осуществления рациональных инженерных расчетов в области и резино-текстильных конструкций. [c.247]

При изучении процесса дегидрохлорирования ПВХ в присутствии стеарата лития обнаружено, что точки перегиба на кинетических кривых, характеризующие время термостабильности композиции, не соответствуют времени фиксирования свободно выделяющегося НС1 индикаторным методом — следствие обратимости реакции [c.236]

Выбор времени реакции. Из того, что при применении циркуляционной схемы не нужно получать выход, близкий к равновесному, вытекает важное следствие. При проведении как необратимых, так и обратимых реакций продолжительность реакции определялась стремлением получить возможно более высокий выход продукта. При циркуляции этого не требуется. Известно, что по мере приближения реакции к равновесию скорость ее очень сильно падает. Как показывает, например, рис. 19, в течение первых 25 секунд (при определенных условиях) концентрация аммиака возрастает от О до 24%, а в течение следующих 25 сек. только с 24 до 27% — на 3%. Поэтому, если уменьшить время пребывания реагирующих веществ в реакционном аппарате, то производительность его значительно повысится. Из данных, приведенных на рис. 20, видно, что при уменьшении времени в четыре раза — с 40 до Ю сек. — производительность аппарата (при определенных условиях) возрастает почти в три с половиной раза. Это объясняется тем, что количество пропускаемой через аппарат смеси возрастает в четыре раза, а концентрация аммиака в выходящем газе уменьшается незначительно. [c.40]

Некоторые клетки способны реагировать не на абсолютную величину концентрации сигнального лиганда, а на ее изменение. Это достигается путем обратимой, зависимой от времени адаптации к высоким концентрациям сигнального лиганда. Механизм этой адаптации может быть различным. Присоединение лиганда может инактивировать поверхностный рецептор, вызывая его переход в цитоплазму и разрушение или заставляя его принять неактивную конформацию. В других случаях адаптация может быть следствием изменений одного из белков, участвующих в передаче сигнала от активированного рецептора. На молекулярном уровне лучше всего изучена адаптация бактериального механизма хемотаксиса, при которой обратимое метилирование ключевого мембранного белка в цепи передачи сигнала позволяет клеткам передвигаться в оптимальном направлении. [c.290]

Как неравновесные системы коллоидные растворы не обладают свойством обратимости. Так, если водный коллоидный раствор выпарить, а затем к нему добавить воду, то коллоидный раствор вновь не образуется. В отличие от водных истинных растворов золи имеют ограниченный срок существования и даже при самом оптимальном хранении с течением времени подвергаются старению и в конце концов коагулируют или желатинируются. Их устойчивость является следствием взаимодействия в основном трех факторов сил поверхностной энергии, заряда частиц и степени их лиофильности. [c.38]

Формально эти соотношения означают, что влияние i-й силы на 7-й поток точно такое же, что и влияние j-H силы на (-Й поток. Глубинная же их причина связана с пршщшюм микроскопич. обратимости, являющимся следствием инвариантности законов механики относительно обрашення знака времени (см. Детального равновесия принцип). В виде (8) соотношения взаимности справедливы для тех случаев, когда кинетич. коэф. характеризуют связь потоков и сил одного типа (соотв. четные или нечетные ф-ции) относительно изменения знаков скоростей частиц, образующих систему. В случае потоков и сил разного типа относительно указанной операщш справедливы т. наз. соотнощения Казимира Ly = — Ljj. Соотношения взаимности выведены Л, Онсагером (1931) для скалярных процессов в изолир. системах на основе принципа микроскопич. обратимости, теории флуктуации и линейных законов (теорема Онсагера). [c.538]

Причинно обусловленные явления природы, изучаемые классической физикой и квантовой механикой, не участвуют в эволюционном развитии биосферы, так как обратимы во времени. Если бы происходили только такие явления и необходимость всегда была следствием необходимости, то мир оставался бы качественно неизменным. И. Пригожин по этому поводу писал "Все, что дает классическая физика, сводится к утверждению изменение есть не что иное, как отрицание возникновения нового, и время есть всего лишь параметр, не затрагиваемый преобразованием, которое он описывает. Образ устойчивого мира - мира, избегающего процесса возникновения, вплоть до нашего времени оставался идеалом теоретической физики. Динамика Исаака Ньютона, дополненная его великими последователями Пьером Лапласом, Жозефом Лагранжем и сэром Уильямом Гамильтоном, представляла собой замкнутую универсальную систему, способную дать ответ на любой поставленный вопрос. Любой вопрос, на который динамика не могла дать ответ, отвергался как псевдопроблема, почти по определению" [24. С. 41]. [c.22]

Исчерпывающее теоретическое рассмотрение причин возникновения дробления поверхности до настоящего времени отсутствует. Уайт считает [4], что дробление поверхности возникает как следствие гидродинамической несовместимости (неравномерное распределение обратимой деформации по сечению потока), вызванной существованием нормальных напряжений, и не может начаться ни на входе в канал, ни внутри него. Рассмотрев общее уравнение движения среды, способной к одновременному развитию вязкой и высокоэластической деформаций, он показал, что все основные характеристики процесса могут быть сведены к трем безразмерным параметрам Не (число Рейнольдса), Rw (число Вайссенберга) и Ру (критерий вязкоэластичности). [c.110]

Процессы обратимой пластичности кристаллов часто сопровождаются излучением волн напряжений — акустической эмиссией (АЭ). Исследования АЭ открывают возможность получать в реальном масштабе времени информацию о кинетике протекания процессов обратимой пластичности кристаллов. Это позволяет не только углубить представления об их физической природе, но и совершенствовать технологию получения соответствующих матершлов и неразрушающий контроль в процессе их эксплуатации. Детальное изучение звукового излучения, сопровождающего упругое двойникование, позволило, кроме того, обнаружить физические механизмы излучения звука, показать, что оно является следствием динамического поведения дислокаций. [c.204]

Итак, в чем же состоит учение Больцмана, которое, несомненно, розбудило негодование пуристов того времени и явилось единст- зенным наиболее важным связующим звеном между полностью обратимым микромиром и несовершенным необратимым макромиром Оно объединяет уравнение Больцмана и его непосредст-5зенное следствие — больцмановскую сй -теорему, которая, образно выражаясь, возвышается как монумент новаторскому гению Людвига Больцмана (род. в 1844, ум. в 1906). [c.173]

Если теперь вновь обратиться к рассмотрению описанных выше предположений, высказанных Беллом и Дамбл етоном [16], а затем Лети и Ноелем [139], то следует сказать, что кристаллы в отожженных быстро закристаллизованных образцах, определенных авторами как ламелярные, не находились в них с самого начала, а образовались только при рекристаллизации при нагревании в процессе проведения термического анализа. При увеличении времени и температуры отжига происходило совершенствование кристаллов, которы плавились ранее при низких температурах и которые авторы методом исключения отнесли к кристаллам, близким по форме к снопообразным, но наличие которых на самом деле являлось только следствием распределения кристаллов в исходном образце по размеру и совершенству. Чем выше была температура отжига, тем в меньшей степеш протекала рекристаллизация и тем соответственно меньше становился второй пик плавления. Таким образом, авторы, не учтя в полной мере необратимого характера плавления, объяснили его е позиций обратимого процесса. Обычно кристаллы, более близкие по форме к ламелярным, являются исходными кристаллами, и их температура плавления увеличивается при повышении температуры кристаллиза- [c.240]

При достаточно низких температурах для полимеров характерны упругие деформации, описываемые законом Гука. Они не зависят от времени и механически полностью обратимы. Это значит, что после прекращения действия деформирующей силы деформация исчезает. Для этого типа деформации характерна также термодинамическая обратимость, что означает отсутствие рассеяния энергии в процессе нагружение—разгружение. Этот тип деформации является следствием изменения валентных углов и расстояний между атомами. Вследствие того что силы притяжения и отталкивания, действующие между атомами в молекулах, велики, подобные деформации характеризуются большими значениями модуля (порядка 10 —10 дин см ). Наблюдаемые на рис. 28 переходы, связанные с изменением формы макромолекул (первый переход) и с перемещением боковых групп (вторичные переходы) являются следствием эластической деформации, достигающей равновесного значения после определенного времени и возвращающейся к нулю после снятия деформирующей нагрузки. Этот тип деформации механически обратим, но вследствие зависимости от времени необратим термодинамически. Часть энергии деформации рассеивается в виде тепла. [c.54]

Даггер и Гоч полагают, что комплексы сахаров и их спиртов способны перемещаться через протоплазматические мембраны более свободно, чем недиссоциированные молекулы этих органических соединений. При этом происходит временное связывание этих веществ с бором, входящим в состав мембраны, и в результате обратимого образования боратного комплекса осуществляется перенос сахаров через мембраны. При такой трактовке механизма действия бора торможение роста и разрушение в итоге тканей рассматривают как следствие нарушения снабжения углеводами растущих участков. Даггер с сотрудниками наносили на кончики листьев томатов раствор С-меченой сахарозы. При этом поступление и передвижение сахаров заметно ослаблялось у растений с признаками борной недостаточности по сравнению с растениями, получившими бор. [c.59]

Полученные к настоящему времени данные свидетельствуют в своей совокупности в пользу того, что в случае формирования активного центра рецепторного белка при участии только одной цепи димеризация двух одноименных цепей ведет к стабилизации их конформации и, как следствие того, к увеличению сродства к лиганду. По этим причинам обратимая ассоциация — диссоциация цепей приобретает важное биологическое значение, так как регулирует процесс взаимодействия рецепторьюго белка с лигандом. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология