Алюминийорганические соединени реакционная способность

Основные компоненты каталитических комплексов на основе алюминийорганических соединений также имеют высокую реакционную способность по отношению к различным соединениям, в том числе к воде и кислороду. К таким веществам относятся четы- [c.148]

Реакционная способность алюминийорганических соединений убывает в ряду [c.215]

Алюминийорганические соединения обладают высокой реакционной способностью. Жидкие алюминийорганические соединения вследствие их высокой пожаро- и взрывоопасности в чистом виде практически не используются. В химических лабораториях алюминийорганические соединения применяют растворенными в петролейном эфире, бензине или углеводородах-растворителях. [c.32]

Алюминийорганические соединения обладают высокой реакционной способностью и пирофорны. Они способны самовоспламеняться при контакте с воздухом. По этой причине все операции, связанные с их применением (введение в реактор, расфасовка по ампулам и др.), необходимо проводить в среде инертного газа, например аргона. Необходимо помнить, что для работы с алюминийорганическими соединениями должны применяться только осушенные газы. Использовать инертные газы непосредственно из транспортных баллонов категорически запрещается, так как они содержат определенное количество влаги. Кроме того, при работе, связанной с применением алюминийорганических соединений, необходимо следить и за тщательной осушкой аппаратуры, используемой для проведения исследований, так как газы, выделяющиеся в реакционном сосуде при взаимодействии с водой, [c.33]

Как выяснилось, хлористый метилен оказывает активирующее влияние на реакционную способность не только алюминийорганических соединений в свободном состоянии, но на достаточно прочные их комплексы с такими основаниями Льюиса, как диэтиловый эфир и триэтиламин, не реагирующие с ортоформиатами 1-3 даже в присутствии металлокомплексных катализаторов. [c.10]

Исследования этого рода дают возможность успешно разрешить ряд проблем теории химической связи, особенно различных видов мостиковых связей [3], оценить реакционную способность алюминийорганических соединений, классифицировать и объяснить спектры молекулярных колебаний [4], а также изучить их диэлектрические свойства [2, 5]. [c.131]

Реакционную способность алюминийорганических соединений в самых общих чертах можно охарактеризовать следующим образом. [c.255]

При нолимеризации этилена каталитической системой триэтилалюминий — четыреххлористый титан вторичные и третичные хлористые алкилы, хлористый бензил, четыреххлористый углерод и четыреххлористое олово действуют как агенты обрыва цепи, причем их. эффективность соответствует реакционной способности по отношению к алюминийорганическим соединениям. [c.511]

Алюминийорганические соединения характеризуются высокой реакционной способностью. [c.356]

Алюминийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности легко изменяют свой состав при воздействии кислорода и влаги. Температура начала термического разложения этих веществ ниже их температуры кипе-лия при атмосферном давлении [1]. [c.107]

Алюминийорганические соединения известны с 1859 г., когда при действии иодистого этила на алюминий была получена смесь иодистого диэтилалюминия и двухиодистого этилалюминия [4]. Однако в дальнейшем химия алюминийорганических соединений развивалась очень медленно. Ввиду высокой реакционной способности алюминийорганических соединений и связанной с этим сложностью и опасностью работы с ними алюминийорганические соединения в течение многих лет почти не привлекали внимания исследователей. Только в 1940 г. появились работы [5], показавшие возможность получения алюминийорганических соединений простыми способами и открывшие препаративные пути перехода от одного типа алюминийорганических соединений к другому. В связи с этим А. Н. Несмеянов и К- А. Кочешков в 1944 г. высказали предположение о том, что хотя наши сведения об алюминийорганических соединениях чрезвычайно скромны и особенности их реакций с органическими веществами нам почти неизвестны, весьма вероятно, что они займут в синтетической органической химии свое собственное место [I]. [c.213]

Выше отмечалось, что алюминийорганические соединения обладают исключительно высокой реакционной способностью по отношению к воде и кислороду. [c.277]

Глава VII посвящена реакционной способности алюминийорганических соединений. [c.288]

Реакционная способность их, исследованная главным образом Краузе и Гиль-маном, велика и в целом похожа на таковую магнийорганических соединений. Однако алюминийорганические соединения более способны вызывать реакции конденсации, иногда и в случае магнийорганических соединений осложняющие течение нормального процесса. В силу, до недавнего прошлого, малой доступности алюминийорганических соединений сравнительно с гриньяровым реактивом, особенности их реакций с органическими веществами нам почти не известны весьма вероятно, что они займут в синтетической органической методике свое-собственное место. Алюминийорганические соединения обладают ярко выраженной способностью к присоединению, напоминая в этом отношении триалкильные соединения бора. Они дают прочные продукты присоединения с эфирами, азотистыми основаниями, триарильные соединения присоедипяют натрий, триалкильные образуют димерные молекулы, устойчивые и в парообразном состоянии и лишь при температурах выше 100° диссоциируюпще на мономерные. Как показывает электронная диффракция, триметилалюминий обладает этаноподобной конфигурацией с расстояниями А1 — А1= 2.02 0.06А, А1 — С —2.05+0.6 А, причины которой могут сводиться к резонансу структур типа [c.73]

Алюминийорганические соединения (АОС) характеризуются исключительно высокой реакционной способностью по отношению к различным соединениям, в том числе к воде и кислороду, очень опасны в обращении. Диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ) является пирофорным материалом. Он самовоспламеняется при температуре М инус 60°С. Область воспламенения 2,17—12,1% (об.). Пирофорным является также отход производства—шлам центрифуг, содержащий связанный в комплекс этилалюминийдихлорид (ЭАДХ), концентрированные растворы ЭАДХ и ДЭАХ (40% и более). [c.113]

Некоторые новые способы очистки основаны на большой реакционной способности щелочных металлов и многих металлорганических соединений по отношению к ацетиленовым, а также к кислород-, серу- и азотсодержащим соединениям. Применяется суспензия щелочных металлов или алюминийорганические соединения. Глубокая очистка происходит при 70—80 °С за 1,5—2 ч и обеспечивает остаточное содержание перечисленных примесей не более 0,0001—0,0002 % при отсутствии потерь изопрена. Однако этими способами не удается удалить циклопентадиен, поэтому применять их следует в целях доочистки чистого изопрена. Принципиальная схема очистки изопрена от микропримесей с помощью триизобутилалюминия (ТИБА) приведена на рис. 48. Предлагается сочетать алюминийорганические соединения с некоторыми метал- [c.166]

Интерес к органическим соединениям алюминия значительно возрос после 1940 г., когда Гросое и Мэвити опубликовали сооб-ш,ение по препаративному получению алюминийалкилов из алюминия и галогеналкила и переходу от одного типа алюминийалкилов к другому. Год опубликования этой работы можно считать периодом второго рождения химии алюминийалкилов. В течение 1940— 1950 гг.появляется ряд работ, которых опубликованы физико-химические свойства основных алюминийалкилов и начаты исследования по использованию этих продуктов. Исследователями была показана исключительная реакционная способность алюминийалкилов, в большинстве случаев превосходящая даже реакционную способность магнийорганических соединений. Но все же и в этот период применение алюминийалкилов в органическом и нефтехимическом синтезе было ограниченным. Однако появившиеся работы дали возможность К. А. Кочешкову и А. Н. Несмеянову уже в 1944 г. высказать предположение, что алюминийорганические соединения займут в синтетической органической методике свое собственное место . И это предположение блестяще подтвердилось. [c.9]

Скорость образования и выход алкилалюмоксанов возрастают при гидролизе алюминийалкилов в среде электронодонорных агентов, в которых способна растворяться вода и с которыми взаимодействуют при условиях реакции алюминийорганические соединения. К таким агентам в первую очередь относятся диэтиловый эфир и триэтил амин, образующие с алюминийалкилами комплексные соединения с пониженной реакционной способностью [103]. Это позволяет наряду с повышением содержания воды в реакционной смеси значительно увеличить скорость основной реакции. Вследствие заметной растворимости воды в этих соединениях гидролиз идет в гомогенной среде, что также способствует образованию алкилалюмоксанов, свободных от примесей [104]. Выход соответствующих эфиратов или аминатов алкилалюмоксанов довольно высокий, причем эфираты и аминаты диалкилалюминийгалогенидов гидролизуются практически только по А1—С-связи, в то время как без эфира алкилалюминийгалогениды гидролизуются с частичным расщеплением связи AI—Hal [105]. [c.34]

Галогениды цинка, кадмия, ртути и бериллия алкилируются алюминийалкилами, причем их реакционная способность по отношению к алюминийорганическим соединениям различна [8, с. 18]. Для галогенидов цинка (фторидов и хлоридов) характерно образование диалкилцинка только в том случае, если реакцию проводить с алюминийтриалкилом. Процесс получения диалкилцинка необходимо проводить с обезвоженным галогенидом цинка, к которому постепенно подается захоложенный алюминийтриалкил. Реакция заканчивается пример но через 1,5 ч, когда соль цинка полностью растворяется. Замечено, что продукты реакции легко и с большой степенью чистоты могут быть разделены дистилляцией из-за более низкой температуры кипения алкилцинка. Алкилцинк-хлориды ПО этой реакции не образуются i[186]. [c.115]

В заключение раздела по сополимеризации ВЦГ с неполярными углеводородами отметим, что анализ результатов ионно-координационной сополимеризации ВЦГ с различными мономерами на каталитических системах, содержащих соли титана и алюминийорганические соединения позволяет расположить эти мономеры по реакционной способности в ряд пропилен > 4ВЦГ > 4МП1 > стирол > ЗМБ1 s ВЦГ [c.162]

Полученные результаты свидетельствуют о высокой реакционно-способности дигалогенидов фенилалюминия в конденсациях с галоидо-производными. Такая высокая активность не согласуется с малой полярностью алюминийорганических соединений. Поэтому высокие выходы алкилбензолов обусловлены либо поляризацией связей С—А1 и С—На1 за счет комплексообразования галоидопроизводного с СвН5А1Х2, либо течением реакции по скрыто-радикальному механизму. Это будет выяснено дальнейшими исследованиями. [c.1029]

Сополимеризация изопрена с триенами на цис- и транс-ре-гулирующих каталитических системах — галогенах титана и ванадия в сочетании с алюминийорганическим соединением — показала [307], что большей активностью обладает триметилгептатриен-1,4,6 (по сравнению с октатриеном-1,3,6). Отмечалась инверсия активностей, в результате чего менялась последовательность реакционноспособности этих триенов. Наблюдаемый эффект связывали с наличием группы СНз в молекуле триметилгептатриена-1,4,6, которая увеличивала его активность в сравнении с октатриеном-1,3,6 по отношению к изопрену, также имевшему СНз-группу. Еще большее сближение реакционной способности отмечалось при сополимеризации изопрена с [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология