Образование карбеновых комплексов

Реакция дифенилкетена с образованием тетрафенил-этилена протекает в присутствии каталитических количеств Со2(СО)8 [373]. Получение теграфенилэтилена здесь также можно объяснить образованием карбенового комплекса кобальта. Последующая реакция комплекса кобальта илидного типа с кетеном через промежуточное образование четырехчленного цикла приводит к конечному продукту [c.141]

В изучении свойств стабильных нуклеофильных карбенов центральное место занимают реакции с электрофилами, особенно с разнообразными соединениями металлов. Образование карбеновых комплексов металлов привлекает значительное внимание из-за их высокой стабильности (большей, чем стабильность известных комплексов с другими лигандами) и каталитических свойств этих соединений. Вместе с тем, обнаружен ряд новых реакций с органическими субстратами, которые стали возможны лишь благодаря работе с индивидуальными стабильными карбенами. Наиболее полно синтез и свойства стабильных карбенов изложены в обзорах [16, 17], более ранние данные по химии ГК приведены в статье [1]. [c.280]

К-ты присоединяются к К. с образованием карбеновых комплексов, напр. [c.317]

Метатезис обычно протекает через стадию образования карбеновых комплексов металла с олефинами и обратимое выделение металлокомплексов (см. Метатезис). При восстановит. фиксации азота в протонных средах внеш. восстановитель (напр., катод) восстанавливает соед. Mo(V) или Мо(У1) до Мо(П1) с образованием кластера, способного координировать молекулы N3 и переводить их в гидразин путем четырехэлектронного восстановления. [c.44]

Образование карбенового комплекса из jt-олефинового комплекса переходного металла может осуществляться и более простым способом, как результат переноса атома водорода по схеме, предложенной в работе[79] [c.148]

Одним из возможных путей образования карбенового комплекса является реакция миграции водорода [c.264]

Известны аналогичные реакции, протекающие с отрывом атома водорода от а-углеродного атома. Подобные реакции приводят к образованию карбеновых комплексов, которые представляют собой каталитически активные частицы в реакциях диспропорционирования олефинов [c.193]

Хотя карбиновые комплексы значительно менее исследованы, известно, что они также могут подвергаться непосредственной нуклеофильной атаке, что приводит к образованию карбеновых комплексов. А поскольку карбиновые комплексы обычно синтезируют из карбеновых комплексов, то этот процесс не имеет особой ценности. Однако с его помощью удается получить карбеновые комплексы, не доступные по стандартным методикам [реакция (7.11) и реакции (3.101) и (3.102) в разд. 3.6,в)] [16, 17]. [c.393]

Образование карбеновых комплексов [c.199]

Предполагается, что через образование карбенового комплекса протекает гидролиз изонитрильного комплекса родия(1) до карбонильного [30] [c.201]

Согласно карбеновому механизму [123], атом переходного металла Ме в каталитическом комплексе отрывает карбен от молекулы одного из участвующих в реакции олефинов СКг СКа с образованием карбенового комплекса типа СК2=Ме. Последний реагирует с молекулой второго олефина [c.178]

Ешл одним возможным путем инициирования метатезиса является образование карбеновых комплексов переходных металлов в результате олефин-карбеновой изомеризации в сфере переходного металла [893, 1388, 1389, 1392] [c.237]

Н[М] -I- С=С , где [М]-металл с лигандным окружением. При отсутствии -атомов водорода устойчивость К. заметно повышается и осн. путями разложения становится гомолиз связи С — М по р-ции [M]R -> [М] -I- R или а-элиминирование с образованием карбеновых комплексов [MJ Hj Rj -> H[M]= H R3. При наличии в координац. сфере гидридного лиганда или неск. групп R возможно восстановит, элиминирование Н [М] R-> [М]RH и R[M]R -> [М] -I- Rj. Энергии связи С—М для К. близки к энергиям связи аналогичных соед. непереходных металлов, однако К. более неустойчивы и реакционноспособны. [c.441]

Известны реакции, протекающие с отрывом атома водорода о а-углеродного атома с образованием карбеновых комплексов (рвА< акция а-элимянироваяия), например комплекса вольфрама(У1) [c.558]

L Комплексы металл — карбен. Взаимодействие карбонилов М(СО)б, где М = Сг, Мо или W, с HsLi или PhLi дает анионы состава [М(С0)5— OR] , где R = СНз или eHs. Подкисленные водные растворы этих анионов реагируют с диазометаном с образованием карбеновых комплексов [c.269]

Протонирование некоторых ацильных комплексов, приводящее к образованию катионов (например, типа Ре" —СМеОН), которые по существу аналогичны комплексам (СО)5 СРНОМе, рассмотрено на стр. 332. Дальнейшие доказательства образования карбеновых комплексов получены при изучении химических свойств комплексов 7.1 и 7.2, производных простых эфиров М—СНг—О—Ме. Они легко расщепляются кислотами с образованием замещенных метильных производных [c.269]

Подобная схема образования карбеновых комплексов платины была предложна в работе [93]. В случае монокарбено-вого комплекса цепной процесс роста цепи приводит к полимерам линейной структуры [90] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология