Образование карбенов

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Основными факторами процесса окисления являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов. Остатки, полученные из высокосмолистых асфальтовых и смешанных нефтей, окисляют при 250—280°С, остатки парафинистых нефтей — при 270—290 °С. [c.400]

На некоторых НПЗ установки термического крекинга реконструированы и работают в режиме легкого крекинга, предназначенного для получения маловязких котельных топлив — висбрекинга. Поскольку основная задача при висбрекинге состоит в том, чтобы до требуемого значения снизить вязкость, степень превращения сырья (чаще всего гудрона или полугудрона) ограничивают настолько, чтобы предотвратить образование карбенов и карбоидов и распад промежуточных фракций до бензина и газа. [c.187]

Технология окисления битумов. Окисленные битумы получают при одновременном воздействии на нефтяные остатки кислорода воздуха и высокой температуры. Чем выше температура, тем быстрее протекает процесс. При слишком высокой температуре, однако, ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. [c.381]

Рис. 1.16. Схема образования карбенов

При производстве окисленного битума асфальтовый гудрон в кубах периодического или непрерывного действия продувают воздухом при 220—300°. Высокие температуры окисления могут сопровождаться процессом крекинга и образованием карбенов. Пары дестиллатов и отработанный в процессе окисления воздух проходят через каплеотделитель и конденсатор, откуда конденсат ( черная солярка ) направляется в емкость более легкие фракции сжижаются в последующих конденсаторах и в скрубберах, Отдутый асфальт из кубов (или окислительных колонн) направляют через воздущные холодильники в емкость, откуда его сливают в тару, или в специальные железнодорожные цистерны, или на земляные площадки. [c.405]

К настоящему времени изменился и сам подход к изучению кавитационных явлений. Предположение о важности термодинамически неравновесных процессов и механизмов самоорганизации в кавитационном поле, впервые высказанное в работах [2,3], в настоящее время получило дальнейшее развитие. На основе теории самоорганизации и формирования диссипативных структур рассмотрена физическая природа разрушения, кинетика образования карбенов и многие другие ранее не поддающиеся удовлетворительному объяснению эффекты [4]. [c.103]

Образование карбенов и их реакции [c.254]

Аналогично образованию карбенов из диазоалканов, при термолизе или фотолизе азидов в качестве короткоживущих промежуточных продуктов образуются нитрены, например [c.255]

Температура перегонки, глубина вакуума и расход водяного пара. Температуру на входе в колонну поддерживают не выше 420—430 °С. При более высокой температуре сырье и продукты перегонки разлагаются с образованием карбенов и карбоидов, качество битума ухудшается — помимо повышения содержания в нем карбенов и карбоидов понижается температура вспышки, а при большем времени контакта образуется значительное количество кокса и газа. Поэтому вакуумные установки рассчитаны на непродолжительное пребывание остатка в колонне. Остаточное давление должно быть равно 35—70 мм рт. ст. (4666—9332 н/м ). Повышение вакуума и увеличение расхода пара способствуют увеличению доли отгону масляных фракций и повышению температуры размягчения битума. [c.92]

При продувке сырья воздухом увеличивается содержание твердых смол [ЗП] и асфальтенов и уменьшается содержание масел. Если в процессе продувки содержание смол практически не меняется, то содержание масел непрерывно уменьшается, а содержание асфальтенов в той же мере увеличивается. Следовательно, образование смол из масел представляет собой промежуточную стадию образования асфальтенов. Однако, как показали А. В. Березников и др. [19], асфальтены могут получаться непосредственно и из масел. При концентрации асфальтенов в окисленных битумах 35—40 вес.% заметным становится образование карбенов и карбоидов. [c.108]

Периодический способ имеет следующие недостатки. В кубе-окислителе периодического действия сырье длительное время (до 70 ч) находится в зоне реакции при высоких температурах, в результате чего возникают более глубокие изменения в составе битума и ухудшение его свойств. Возможны местные перегревы, приводящие к образованию карбенов и карбоидов и ухудшающие реологические свойства битума. Периодическим процессом окисления сырья в битумы управлять трудно. В зависимости от природы сырья существует оптимальный режим повышения температуры размягчения (понижения пенетрации либо повышения вязкости) во времени. Для каждого сырья существуют оптимальные температура процесса окисления и расход воздуха. Причем не всегда требуется стабилизация скорости подачи воздуха. Так, вначале необходимо постепенное повышение, затем в каком-то интервале температуры размягчения битума — стабилизация расхода воздуха, а затем при приближении к завершению процесса — некоторое понижение. Характер изменения скорости подачи воздуха зависит от природы сырья. Температура процесса меняется в зависимости от подачи воздуха и теплового эффекта реакции. Последний является функцией природы сырья и температуры процесса. Следовательно, съем тепла реакции необходим по определенной программе, различной для разных сырья и глубины окисления, меняющейся во времени с углублением процесса. [c.284]

Реакции а-элиминирования с образованием карбенов подробно рассматриваются в гл. 5 (ч. 1). Если два отщепляющихся атома или группы атомов [c.805]

Технология окисления битумного сырья. Основными факторами процесса окисления (точнее, окислительной дегидроконденсации) являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. Чем больше вводится в зону воздуха, тем меньше времени требуется для окисления (то есть кислород является инициатором процесса). При слишком большой подаче воздуха температура в реакционной зоне может подняться выше допустимой. Так как реакция окисления экзотермическая, то изменением расхода воздуха можно регулировать температуру процесса. [c.406]

Если гетерогенный каталитический процесс крекинга осуществляется в реакторе интегрального типа, например в лифт-реакторе, и проводится в кинетической или близкой к ней области реагирования (как это имеет место при крекинге на микросферическом ЦСК), а также его скорость лимитируется реакцией 1-го порядка (как, например, мономолекулярной реакцией первичного крекинга с образованием карбений ионов), то для кинетического описания этого исключительно сложного процесса будет применимо уравнение типа (8.12) (см. 8.4). А процесс каталитического крекинга, осуществляемый в безградиентном реакторе (то есть в реакторе с псевдоожиженным слоем), можно будет описывать кинетическим уравнением типа (8.12, б). [c.474]

В процессе окисления непрерывно возрастает содержание смол и асфальтенов и уменьшается содержание масел. Поскольку смолы являются промежуточной формой между маслами и асфальтенами, их концентрация может оставаться неизменной при непрерывном уменьшении концентрации масел и увеличении концентрации асфальтенов. Некоторое количество асфальтенов может образовываться непосредственно из ароматических соединении масел. При концентрации асфальтенов в окисленном битуме 35-40 / . мае. заметным становится образование карбенов и карбоидов. [c.342]

Образование карбенов. Фотолиз или термическое разложение диазоалканов является обычным широко применимым методом генерирования карбенов, которые в присутствии алкенов захватываются с образованием циклопропанов [c.525]

Обменные процессы в условиях МФК идут даже при конкурентном образовании карбенов из равных молярных количеств бромоформа и хлороформа например, реакция со стиролом в специфических условиях в присутствии системы гидроксид натрия/ТЭБА приводит к образованию 78% аддукта СВгг, 15% аддукта ССЬ и 7% аддукта Br l [384]. В отсут- [c.352]

В маслах из восточных нефтей процессы окисления идут в сторону образования оксикислот и асфальтенов, которые дают высокое кислотное число осадков и способствуют более интенсивному пригоранию поршневых колец. В бакинских маслах, имеющих сравнительно более циклическую ароматику с меньшим количеством атомов углерода в боковых цепях, процессы окисления идут в сторону образования карбенов и карбоидов, не вызывающих пригорания поршневых колец. В этом причина различного поведения этих масел в дизелях и в карбюраторных автомобильных двигателях. [c.118]

При эволюции ПС могут образоваться, как минимум, два вида карбенов, если последние рассматривать как ПС с выродившимися сольватными оболочками за счет полимеризационного перехода из нее в ядро молекул асфальтенов. Первый вид - это анизотропный карбен (рис. 1.16), который получается, когда ПС образована голоядерными структурами. В отсутствие длинных алкильных заместителей асфальтены в ядре будут связываться за счет спин-спинового и я-взаимодействия, что способствует росту ядра в направлении оси "С" графитовой структуры. Утонение сольватной оболочки до слоя диамагнитных молекул соответствует моменту образования карбенов, коллективное состояние которых может быть отнесено к так называемым полимерным жидким кристаллам, которые в последнее время обнаружены и интенсивно исследуются [51,52]. Различие в размерах карбенов и их молекулярном весе не может препятствовать образованию мезофазы. Такая возможность показана в работе [53]. Образование вторичной мезофазы в нефтяных дисперсных системах обнаружено в работе [54] при термолизе. Такие карбены приводят к образованию волокнистого нефтяного углерода, как это, например, показано в работе [c.45]

Хорберг (1962) высказал мненне, что многие так называемые карбе-новые реакции в действительности протекают без промежуточного образования карбенов. Он считает, что при реакции Симмонса—Смита про- [c.22]

Вспомните, в каких реакциях, упоминавшихся в предыдущих главах, предполэ -гается промежуточное образование карбенов. [c.115]

Для диазоалканов возможно разложение с образованием карбенов. Обычно такое превращение проводится фотолитически или термически в присутствии катализаторов и дает соответствующие карбены, которые подвергаются реакциям, рассмотренным в обзорах 100-юз выходящим за рамки данной книги.] [c.74]

Схемы (Г.7.33) и (Г.7.34) не дают точного представления о механизме превращения промежуточного продукта II в конечный III. Для заместителей с -большой основностью (Х= ЫН2, ОН, ОН) и в этом случае [в соответствии оо схемой (Г.7.8)] сначала. происходит протонярование соединения II, а затем отщепление НХ с образованием карбений-оксониевого иона [c.73]

Влияние температуры окисления на физико-химические свойства битумов изучали многие исследователи. Было показано, что при температуре окисления вы ше 200 °С скорость перехода смол в асфальтены превосх о-дит скорость образования смол из масел [161]. При те.ад--пературе окисления выше 275—300 °С наблюдается ин тенсивное образование карбенов и карбоидов [263], что вызывает повышение хрупкости и понижение пенетрации и растяжимости битумов [221]. На основании исследований по окислению гудрона асахигавской нефти (Япония) установлено [381], что лучшими качествами обладают битумы, получаемые окислением сырья при 240 °С. [c.126]

Следует отметить, что образование карбенов происходит только с аминами, несущими объемный заместитель, поскольку В этом случае из-за пространственных затруднений отрыв протона от карбоксониевого катиона более предпочтителен, -чем присоединение самого катиона к амину. [c.172]

Образование карбенов имеет место и при взаимодействии метилортоформиата с гексафторацетоном [20] [c.172]

Термическое разложение некоторых галогена чкилкремниевых соединений может также привести к образованию карбенов. Дихлор-норкаран бил получен с 60%-ным выходом при реакции цикло-гсксснЕ с трихлормстиЛтрихлорсилЕном при 250 [79] [c.71]

Между А., нефтяными смолами и нефтяными маслами существует генетич. связь. При переходе от масел к смолам и А. увеличивается кол-во конденсиров. циклов, гетероато-моа величина мол. массы, уменьшается отношение Н/С. Термополиконденсация А. приводит сначала к образованию карбенов, затем карбоидов (см. Битумы нефтяные) и кокса. При термополиконденсации смол или висбрекинге гудронов происходит дегидрирование, дегидроциклизация и деалкилирование, вследствие чего образуются вторичные А., характеризующиеся высокой степенью ароматичности. В условиях мягкого гидрогеиолиза А. превращаются в смо-ло- и маслообразные в-ва. [c.211]

Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс, но появляется возможность образования карбенов и кар-боидов. Остатки высокосмолистых и смешанных нефтей окисляют при 250-280 °С, остатки парафинистых — при 270-290 °С. Так как реакция окисления экзотермична, то изменением расхода воздуха можно регулировать температуру. Расход воздуха, с учетом того, что часть расходуется на образование водяного пара, составляет от 50 до 400 м т в зависимости от химического состава сырья давление — 0,3-0,8 МПа. [c.119]

Более высокие температуры окисления (290-300 С) используют в практике для получения высокоплавких битумов, имеющих температуру размягчения 100 С и выше (это рубраксы, применяемые в резинотехническои иромышленности лаковые битумы, используемые в кабельной промышленности и для заливки кабельных муфт и т.д.). Однако при этом не следует забывать, что выше 275-300 С наблюдается интенсивное образование карбенов и карбоидов, что вызывает повышение хрупкости, понижение пенетрации и растяжимости битумов. [c.344]

В результате непрерывного добавления свежего сырья к окисленному в колонном аппарате битуму в смеси повышается концентрация ароматических соединений, которые переходят в смолы и асфальтены, а также увеличивается возможность иереокисления и образования карбенов и карбоидов за счет реакции дегидрирования и уплотнения. Этим же можно объяснить лу 1шее исиользова-ние кислорода воздуха и более низкое его содержание в газах окисления. Исследованиями установлено, что по высоте колонны [c.348]

Отщепление может происходить не только от соседних атомов (1,2-отщепление), но и от одного и того же атома (1,1-отщепление с образованием карбенов R- l2H -> КСС1. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология