Синтез из карбонилгалогенидов металлов

Синтез карбонилгалогенидов металлов этой группы осуществляют обычно прямым взаимодействием галогенидов металлов с окисью углерода под давлением и при высокой температуре [c.77]

Второй метод — действие окиси углерода на соли или другие производные металлов — требует наличия в реакционной системе восстановительных агентов, 5 роль которых сводится к восстановлению производных металла с металлом в более высоком валентном состоянии до металла в нульвалентном состоянии. В качестве восстановительных агентов в этих реакциях восстановительного карбонилирования обычно применяют водород, металлические цинк, магний и натрий, алюминийорганические соединения, реактив Гриньяра, а также некоторые другие. Б качестве исходных соединений чаще всего применяют галогениды металлов, а также ацетаты и ацетилацетонаты металлов. В том случае, когда исходными продуктами являются галогениды металлов, для полноты реакции образования карбонилов металлов необходимо еще и наличие акцептора галогена (металлическое > серебро или медь). При этом удается избежать образования карбонилгалогенидов металлов. Реакция восстановительного карбонилирования галогенидов металлов была использована с успехом для синтеза карбонилов металлов VI группы периодической системы. [c.35]

Карбонилгалогениды марганца и рения являются ценными исходными продуктами для синтеза разнообразных, органических производных карбонилов этих металлов. [c.78]

Примерами реакции такого типа служат синтезы Оз(СО)д, Тс2(С0)ю и Не2(СО)1о из соответствующих легкоплавких и летучих окислов 0б04 (т. пл. 40°), ТсгО, (т. пл. 290°) и КеаО, (т. пл. 220°). Когда исходным веществом служит галогенид металла, необходимо вводить акцептор галогена (обычно медь), чтобы направить реакцию в сторону образования карбонила металла и избежать загрязнения его промежуточными карбонилгалогенидами металла. [c.15]

Среди методов синтеза карбонилнитрозилов металлов наиболее простым является действие газообразной окиси азота на гомолигандные карбонилы металлов или на карбонилгалогенида металлов. Соответствующие производные получены аналогично — прямым взаимодействием замещенных карбонилов металлов с окисью азота. В некоторых (довольно редких) случаях для синтеза карбонилнитрозилов используют в качестве источников окиси азота нитрит натрия, гидроксиламин, хлористый нитрозил и т. п. Карбо-нилнитрозилметаллат-анионы в виде их щелочных солей получают при действии амальгамы щелочного металла на нейтральные карбонилнитрозилы в среде инертного растворителя. [c.96]

Методы синтеза соединений этого типа сводятся к взаимодействию соответствующих гомолигандных карбонилов металлов с меркаптанами, дисульфидами или тиоэфирами, а также к реакции карбонилгалогенидов металлов с меркаптидами металлов в первом случае электроотрицательные SB-группы вытесняют карбонильную группу, во втором — галоген [c.106]

Реакция СвНэМ (М = К, Ка, Ы, Т1) с карбонилгалогенидами металлов иснользуется для синтеза как моно-, так и биядерных я-циклопентадиенил-карбояильных комплексов переходных металлов. [c.66]

Описан синтез трехъядерных карбонилгидридных катионных комплексов рутения и осмия типа [НМз(СО)12]+ при действии сильных кислот на соответствующие карбонилы металлов [948] и, кроме того, рутениевого карбонильного катиона, выделенного в виде соли [Ки(СО)(1МНз)в] +С12 [949] метод синтеза этой соли включает аминирование карбонилгалогенид-ного аниона [Ки(С0)С14(Н20)] в мягких условиях. [c.73]

Низшие карбонилгалогениды железа, рутения и осмия типа М(СО)зХ М(С0)2Ха и другие [1068а] получены при термическом разложении М(С0)4Хг, а также при действии галогенов на пента- и додекакарбонилы этих металлов [198, 257, 356, 1036—1038]. Для карбонилгалогенидов рутения и осмия типа М(С0)2Ха возможен еще и другой путь синтеза — из галогенидов этих металлов при действии окиси углерода при нагревании без давления [2, 251, 976 1069—1074]. Эти соединения довольно устойчивы к гидролизу. Они также имеют структуру с мостиковыми атомами галогена [1057]. [c.79]

Наиболее общий метод синтеза моно-я-циклопентадиенильных соединений переходных металлов заключается в действии циклопентадиенид-аниона на соедине.ние переходного металла (галогенид, карбонил, карбонилгалогенид или другой комплексный галогенид). Из циклопентадиенидов наиболее часто употребляется СбНвКа, значительно реже используются СвНаК и [c.66]