Меркаптиды металлов

Метод основан на способности меркаптанов реагировать со щелочами с образованием меркаптидов металлов. [c.198]

Меркаптиды металлов очень плохо растворяются в топливах и выпадают в виде нерастворимого в топливе осадка, который забивает фильтрующие элементы двигателей, заправочных и перекачивающих средств. [c.28]

Сераорганические соединения в природном газе содержатся, главным образом, в виде меркаптанов. Метод основан на способности меркаптанов реагировать со щелочами с образованием меркаптидов металлов [c.35]

Диалкилсульфиды получают действием на галогенопроизводные углеводородов сульфидов калия (натрия) или меркаптидов металлов [c.521]

При контакте с металлами, как уже отмечалось, вступают с ними в реакции, образуя меркаптиды металлов (меркаптановая коррозия). Они являются ядами большинства катализаторов. Основные свойства меркаптанов приведены в табл. 6.6. [c.289]

Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов. [c.38]

Коррозионная активность нефти и продуктов ее переработки определяется содержанием в ней соединений серы — сероводорода, и меркаптанов (тиоспиртов с общей формулой (R-SH)). Эти соединения вызывают коррозию кобальта, никеля, свинца, олова, меди и других металлов за счет образования на поверхности сульфидов и меркаптидов металла типа RS-Me-SR. [c.33]

Далее, как уже указывалось, высокотемпературное окисление протекает в совокупности с процессами коррозии, продуктами которой являются окислы, сульфиды, иногда меркаптиды металлов. Эти продукты также могут находиться в топливе в виде коллоидных растворов или взвесей и коагулировать вместе с асфальтенами и карбоидами. Кроме того, происходит конденсация продуктов окисления, например сернистых соединений с азотистыми и т. д., возможно также механическое вовлечение в осадок минеральных загрязнений, сопровождающих топливо, особенно вследствие адсорбции на поверхности их частиц смолистых веществ. [c.136]

Запатентовано применение серной кислоты в качестве окислителя для меркаптанов [20, 31]. Окисление меркаптидов металлов серной кислотой протекает сложнее, в продуктах реакции обнаружены [106] сульфиды, дисульфиды и сульфоновые кислоты. Кислоты могут явиться причиной образования окрашивающих веществ при последующей кислотной очистке нефтепродукта. Побочным продуктом этой реакции может быть и сернистый ангидрид [85] [c.306]

Меркаптиды металлов. Металлические соли меркаптосоединений, получающиеся путем замены реакционноспособного атома водорода SH-группы на металл, являются стабилизаторами для ПВХ. Их действие, по-видимому, состоит в поглощении H I и ингибировании радикальных процессов. [c.287]

Коррозионная активность нефти определяется в основном содержанием в ней меркаптанов—тиоспиртов (К—8Н), сероводорода и элементарной серы. Меркаптаны вызывают коррозию кобальта, никеля, свинца, олова, меди, серебра, кадмия с образованием меркаптидов металлов типа [c.30]

Например, высокое содержание меркаптанов в топливе приводит к образованию осадка меркаптидов металлов, забивающих узкие проходы для топлива в регулирующей аппаратуре, что может вызвать самопроизвольную остановку двигателя. [c.225]

Меркапто-функция—SH является сернистым аналогом гидроксильной функции. Ее называют также тиольной и сульфгидрильной группой. Соединения, содержащие эту функцию, называют меркаптанами, тиолами, тиоспиртами и тиофенолами. Методы определения меркапто-функции можно классифицировать на следующие категории а) методы, основанные на образовании нерастворимых или недиссоциирующих меркаптидов металлов б) методы, основанные на окислении группы — SH в) газометрические методы г) разные методы, в число которых входят такие, как алкалиметрия, реакции с коллоидальной серой, хлористым винилом и другими реагентами. [c.300]

Тиолы, как и сероводород, способны осаждать тяжелые металлы из растворов их солей. Наиболее тщательно изученными меркаптидами металлов являются меркаптиды ртути, которые можно получить в чистом виде путем перекристаллизации из органического растворителя. Многие из них имеют очень четкие температуры плавления, что делает их полезными для идентификации исходных тиолов. Сам термин меркаптан был предложен для тиолов, для того чтобы отметить свойство этих соединений связывать ртуть. Среди других металлов, меркаптиды которых были получены, можно назвать серебро, свинец, медь, кадмий и висмут. Некоторые из изученных свойств меркаптидов оказались практически полезными. Так, например, образование меркаптидов свинца представляет собой существенную стадию так называемого облагораживания нефти — процесса удаления вредных серусодержащих соединений [c.439]

В работах [236, 243] изложена другая точка зрения, согласно которой предотвращение заедания и снижение трения в присутствии сернистых соединений приписывается образованию на поверхности пленок меркаптидов металлов. Лучшие противозадирные свойства дисульфидов по сравнению с моносульфидами авторы указанных работ объясняют следующим образом. После адсорбции на металле моносульфидов образование сульфидов металлов по реакции [c.179]

Меркаптиды металлов действуют подобно адсорбционным пленкам, экранируя поверхности, а сульфиды металлов смягчают процесс заедания. [c.180]

Меркаптановая (тиольная) группа формально напоминает гидроксильную группу спиртов, но свойства их сильно различаются. Например, она не способна этерифицироваться, но легко окисляется. Важным аналитическим свойством меркаптанов является их способность реагировать с ионами некоторых металлов с образованием нерастворимых меркаптидов металлов. Это свойство роднит их с сероводородом. [c.504]

Замещение атома галогена основаниями. Атом хлора в нафтиридине, находящийся в а- или у положении, может замещаться под действием различных нуклеофильных реагентов, в том числе алкоголятов металлов [14—16, 98, 100, 1011, фенола [5, 451, меркаптидов металлов [1011, аммиака [102], различных аминов [11, 14, 16, 451 и гидразинов [9, 11, 13, 411. Реакция с аминами нашла применение для синтеза аналогов некоторых антималярийных препаратов [5, 53, 57, 103, 1041. Так, например, 4-хлор-1,5-нафтиридин, полученный из соответствующего 4-оксипроизводного, при взаимодействии с 1-диэтилами-но-4-аминопентаном, дал соединение XIII с выходом 85% [5]. [c.179]

Сшивание полибутадиена и бутадиен-нитрильного каучука дибензотиазилдисульфидом (ДБТД) осуществляется и в отсутствие оксидов металлов [12]. В присутствии оксидов магния, кальция и никеля характер процесса не изменяется и меркаптиды металлов не о бра-зуются [1 И]. В комбинации с оксидами цинка, кадмия, ртути и свинца образуются меркаптиды этих металлов (до 50% введенного ДБТД), увеличивается густота сетки вулканизата и уменьшается количество связанной серы. Применение стеаратов металлов вместо оксидов в этих случаях тоже не приводит к принципиальным различиям [1 И]. [c.271]

Активная сера, т. е. элементарная сера (3), сероводород (НгЗ) и меркаптаны (ВЗН) вызывают интенсивную коррозию металлических поверхностей двигателя. Элементарная сера особенно интенсивно действует на медь, образуя сульфид меди. Сероводород активно корродирует цинк, железо, медь, латунь, алюминий и другие металлы при этом образуются сульфиды соответствующих металлов. Меркаптаны образуют меркаптиды металлов и частично сульфиды. Коррозия металлов под действием топлив, содержащих активную серу, происходит значительно быстрее в присутствии влаги. Сильное корродирующее дехтствие производят даже незначительные количества активной серы. Поэтому при определении пригодности данного горючего для использования его в двигателе нет необходимости в проведении количественного определения активной серы она не должна обнаруживаться даже качественными реакциями. [c.43]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Эфиры тиоортокремневой кислоты были получены взаимодействием галоидсиланов с меркаптидами металлов, например меркаптидом натрия [141, 143—147, 6581 или с меркаптаном в присутствии триалкиламина или натрия [15761 [c.119]

А. Поли.меркаптиди металлов Метод 1. Поликоординация меркаптанов с солями металлов [c.309]

Методы синтеза соединений этого типа сводятся к взаимодействию соответствующих гомолигандных карбонилов металлов с меркаптанами, дисульфидами или тиоэфирами, а также к реакции карбонилгалогенидов металлов с меркаптидами металлов в первом случае электроотрицательные SB-группы вытесняют карбонильную группу, во втором — галоген [c.106]

Фотоиницинрование меркаптидами металлов и ксантогенатами описано также в патентной литературе [31]. [c.436]

Гравиметрические методы определения меркаптанов обычно не применяют, поскольку алифатические или ароматические меркаптиды металлов плохо фильтруются. Вместо этого используют осадительное титрование в изопропиловом спирте стандартным спиртовым раствором нитрата серебра с потенциометрическим определением конечной точки, используя сульфидсеребря-ный и стеклянный электроды. Кункель и др. [335] титровали меркаптаны спиртовым аммиачным раствором нитрата серебра в присутствии дитизоната аммония в качестве индикатора-Бхаттачайя [336] определял содержание меркаптанов в биологических жидкостях титрованием 0,002 М раствором нитрата ребра в трис(оксиметил) метиламине с амперометрическим делением конечной точки титрования. Грегг и др. [337] Р объемном определении меркаптогрупп использовали в титранта нитрат ртути (II), а Сэвилл [338] — известный избЫ нитрата ртути (II) и титровал образующуюся азотную исл Вронский [339] описал два метода титрования меркаптан [c.504]

Регенерация основана на реакции окисления меркаптидов металлов кислородом воздуха в присутствии окислительного катализатора ПФЦК [c.126]

Разработан процесс очистки газов от меркаптанов путем их перевода в меркаптиды (RSMe) с последующим удалением последних из реакционной смеси. Перевод меркаптанов в меркаптиды металлов осуществляется действием щелочи или щелочного агента - тетраметилгуандина, взятого в количестве 1-500 частей на 1 млн частей или в расчете на исходное сырье в присутствии окислительных катализаторов металлфталоцианинов и 4-, 4 -, 4 -, 4" - тетрасульфоната фталоцианина кобальта при pH среды 8-14. [c.131]

Приведены результаты исследования очистки углеводородов от меркаптанов с применением для улавливания меркаптанов три- или тетраалкоксиборгидрида щелочных металлов (защищено патентом ЧССР). При действии меркаптанов на указанные гидриды щелочных металлов меркаптаны переходят в меркаптиды металлов. Регенерация насыщенного раствора осуществляется в присутствии окислительного катализатора типа металлофтало-цианина кобальта с продувкой кислородсодержащими газами. Процесс проводится при температуре 0-50 и 300-400 С при давлении около 0,1 и 3 МПа соответственно. [c.131]