Растворимость органических веществ в жидком фтористом водороде

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Растворяющая способность жидкого фтористого водорода велика и в значительной степени зависит от природы растворяе- мого в нем вещества. Фреденхаген [88] приводит таблицу растворимости исследованных в этом отношении соединений. Как правило, жидкий фтористый водород растворяет все те вещества которые содержат в молекуле кислород или серу, вероятно вследствие образования оксониевых или сульфониевых соединений. Соединения с основными свойстами образуют соли. Во всех этих случаях продукт присоединения диссоциирует на сложный органический катион и фтор-анион. Кроме этих веществ, фтористый водород растворяет множество других веществ, причем механизм растворения в этих случаях не вполне ясен. Характерным свойством фтористого водорода как растворителя является то [c.55]

Следует отметить, что чем более сильным основанием является органическое вещество, тем оно лучше растворяется во фтористом водороде и тем большей электропроводностью характеризуется раствор этого вещества. Например, сравнительная растворимость воды, спиртов и фенолов в жидком фтористом водороде и электро- [c.347]

РАСТВОРИМОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ЖИДКОМ ФТОРИСТОМ ВОДОРОДЕ [c.203]

Многие органические вещества, особенно те, которые содержат кислород, азот или серу, не только растворимы в жидком фтористом водороде, но делают растворы хорошо проводящими электрический ток. Прохождение электрического тока через эти растворы при соответствующих электродах [c.347]

С помощью соответствующей аппаратуры элементарный фтор успешно используется для фторирования органических соединений замещение водорода на фтор производится также с помощью фторидов металлов, в которых металл находится в состоянии высшей валентности, таких как AgF2 и СоРд. Имеется очень мало примеров реакций фторирования в жидкой фазе. В случае применения AgF2 и СоРд даже с жидкими реагентами реакция по существу протекает не в жидкой фазе, а на поверхности твердое тело—жидкость. Более успешно проходит фторирование элементарным фтором или фторидами металлов газообразных веществ. Иногда фторирование проводят, пропуская газообразный фтор в раствор органического вещества в жидком растворителе. Для этой цели в качестве растворителя применяли фтористый водород примером такого фторирования является фторирование ацетофенона в дифтор-ацетофенон [24]. Хотя фтористый водород инертен по отношению к элементарному фтору, однако вследствие сильной кислотности он не может быть использован в тех случаях, когда кислотность нежелательна. Фтор растворяется в этом растворителе очень медленно поэтому реакции, протекающие в жидкой фазе, трудно довести до конца, если не пользоваться очень разбавленными растворами органических веществ и не пропускать фтор очень медленно. При несоблюдении этих условий реакция будет протекать не в жидкой фазе, а на границе газ—жидкость. В качестве растворителей, кроме фтористого водорода, могут быть использованы также жидкие фторуглероды. Однако при всех реакциях, при которых имеет место замещение водорода фтором, происходит образование фтористого водорода. Таким образом в результате взаимодействия фтора с органическим веществом раствор органического вещества в жидком фторуглероде становится кислым. Хотя фтор лучше растворяется в жидком фторуглероде, чем во фтористом водороде, однако его растворимость все же низка и реакцию в жидкой фазе в этих условиях следует считать исключением. Хлорсодержащие растворители, такие как четыреххлористый углерод или дифтордихлорметан, благодаря реакции исходного вещества с растворителем служат причиной одновременно протекающих реакций хлорирования и фторирования [1]. Растворимость фтора в подобных фторсодержащих растворителях низка. Поэтому, как указал Бигелоу, реакция и в этом случае фактически проходит на поверхности раздела жидкость—газ. [c.352]