Двуокись растворителях при низкой температуре

Доступным охлаждающим средством является твердая углекислота ( сухой лед ), о которой уже упоминалось в разделе, посвященном охлаждению газов (стр. 89). Сухой лед отнимает тепло из окружающего пространства, так как при температуре —78,8° он возгоняется. Один сухой лед для охлаждения непригоден, так как он плохо проводит тепло и не позволяет достигнуть хорошего контакта со стенками посуды. Кроме того, во влажном воздухе он скоро обволакивается слоем льда, который делает невозможным охлаждение до требуемых низких температур. Поэтому сухой лед используют в смесях с различными органическими растворителями. Эти смеси охлаждаются до более низких температур, чем точка сублимации сухого льда, в том случае, если газообразная двуокись углерода уносит с собой [c.94]

Жидкая двуокись серы является растворителем, имеющим низкую температуру кипения (—10°). Она смешивается с парафиновыми сульфохлоридами в любом соотношении и вместе с тем совершенно неспособна растворять высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Преимуществом является также и то, что непрореагировавший углеводород, отделенный при экстрагировании, может быть вновь введен в процесс сульфохлорирования без удаления двуокиси серы, так как последняя сама является участником реакции сульфохлорирования. [c.405]

Для проведения фильтрования в вакууме или при более низких температурах можно использовать простую трубку 10—15 мм шириной [328, 329] (рис. 102) с тампоном из стеклянной или обычной ваты, через которую жидкость течет под действием собственного веса. Этот процесс в случае необходимости ускоряют тем, что в верхней или нижней частях трубки создают избыточное давление или разрежение путем соответствующего регулирования температуры или центрифугированием трубки, погруженной, например, в твердую двуокись углерода. На рис. 103 приведена двухколенная трубка [330] для проведения фильтрования таким образом. Узкая изогнутая соединительная трубка между двумя объемами облегчает обратную перегонку растворителя при промывании однако такую [c.235]

Если селективность растворителя по отношению к системе ацетилен—двуокись углерода меньше 3—5, более выгодна предварительная очистка пирогаза от двуокиси углерода. В качестве примера можно привести схему выделения ацетилена из пирогаза с помощью метанола при низкой температуре. [c.376]

Температуры ниже —60 °С можно получить охлаждением твердой двуокисью углерода, известной под названием сухой лед. Он имеется в продаже в виде прессованных брусков. Располагая баллоном, наполненным двуокисью углерода, можно самому приготовить сухой лед. Для этого на вентиль баллона надевают плотный брезентовый мешочек и покрывают его тряпкой, баллон ставят наклонно, вентилем вниз, и быстро открывают вентиль. В результате сильного охлаждения газа при его расширении выходящий из баллона газ затвердевает. Смешивая сухой лед с органическими растворителями, можно получить еще более низкие температуры с этиловым спиртом — до —72 °С с эфиром — до —77°С со смесью хлороформа и ацетона — до —77 °С. Наиболее низкую температуру (до —180 °С) дает баня с жидким воздухом. Жидкий воздух, твердую двуокись углерода и ее смеси можно сохранять некоторое время в сосудах Дьюара (рис. 80). [c.91]

Впервые метод избирательного экстрагирования использовали в промыш- ченном масштабе для очистки керосина и смазочных масел от примеси ароматических углеводородов. Этот метод применим независимо от молекулярного веса и температуры кипения углеводородов поэтому его с помощью отделяют также низкомолекулярные углеводороды, присутствующие в бензине. Расслоение смеси на две жидкие фазы происходит при низких температурах. В качестве растворителей применяют двуокись серы, нитробензол, хлорекс, фурфурол и фенол пользуются также жидким пропаном. Обработка с по- [c.26]

У системы шестифтористая сера (растворитель) — двуокись углерода (растворенное вещество) критическая кривая (рис. 5) отходит от критической точки чистого растворителя в сторону температур более низких, чем критическая температура чистого растворителя (44,56 °С). Это часто, но не всегда, наблюдается, когда растворитель имеет, как в приведенном примере, более высокую критическую температуру, чем растворенное вещество. Но и в системе двуокись углерода (растворитель) — шестифтористая сера (растворенное вещество) [17] критическая кривая отходит от критической точки чистого раствори- [c.27]

Разработан также новый промышленный метод выделения ацетилена с применением в качестве растворителя метанола > > . Этот растворитель имеет ряд преимуществ, заключаю-щихся в его низкой стоимости, устойчивости и оптимальной селективности. Как видно из рис. 12, растворимость водорода и окиси углерода в метаноле настолько низка, что ею можно практически пренебречь по сравнению с растворимостью ацетилена в то же время двуокись углерода имеет примерно такую же растворимость, что и ацетилен ввиду этого требуется химическая обработка для освобождения ацетилена от двуокиси углерода. Растворимость ацетилена в метаноле быстро возрастает с понижением температуры. Так, при —70 °С 1 т метанола растворяет при атмосферном давлении 300 нм ацетилена. Следует отметить, что в целях безопасности объем ацетилена, растворенного в метаноле, не должен превышать 350 йм Ш. [c.75]

В последнее время большое внимание уделяется применению суперкритических растворителей в реакциях синтеза и при переработке различных соединений. Выше критической точки р , Т ) вещества обладают характерной для жидкостей плотностью и свойственной газам высокой подвижностью молекул. Высокие коэффициенты диффузии, низкая вязкость, возможность легкого регулирования растворяющей способности при изменении внешних условий и простота организации замкнутых рабочих циклов объясняют интерес к использованию различных суперкритических сред в производственных процессах. С технологической точки зрения одним из наиболее перспективных веществ, которое может использоваться в качестве суперкритического растворителя, является двуокись углерода, поскольку, будучи химически инертной, имея низкую критическую температуру и высокую критическую плотность, представляет собой экологически чистое соединение [1-3]. [c.34]

Примером разделения систем этого типа служит экстрагирование растворителями, впервые примененное в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки керосина и смазочных масел от ароматических углеводородов. Этот метод можно использовать с успехом и в случае низкомолекулярных углеводородов, присутствующих в бензине, поскольку его применение почти не зависит от молекулярного веса и температуры кипения обрабатываемых смесей. Однако, чтобы в последнем случае образовались две жидкие фазы, надо работать при низкой температуре. Из применяемых растворителей следует назвать жидкую двуокись серы, нитробензол, хлорекс ( , б-ди-хлордиэтиловый эфир), фурфурол, фенол, а также жидкий пропан, В результате получают экстракт (раствор извлекаемых углеводородов в данном растворителе) и раффинат (углеводороды, нерастворимые в данном растворителе) в первом продукте отношение углерода к водороду высокое, во втором — низкое. Иначе говоря, с помощью этого метода можно экстрагировать ароматические углеводороды из их смесей с парафинами и нафтенами. Экстракция растворителями является сейчас распространенным техническим приемом. [c.38]

Жидкий аммиак — наиболее изученный неводный растворитель, его = —33,35 °С безводная двуокись серы несколько удобнее в этом отношении, так как ее = —10,2 °С. Но в обоих случаях необходимо работать в условиях, отличаюш ихся от нормальных при более низкой температуре, или более высоком давлении. С другой стороны, для получения в жидком состоянии расилавлениых солей KNOg или Na l в качестве растворителей необходима очень высокая температура. Вместе с тем большое число обычных ие-водных растворителей, таких, как метанол, этанол, уксусная и серная кислоты, находятся в жидком состоянии при комнатной температуре. [c.349]

Применение растворителя способствует лучшему осуществлению теплосъема, более равномерному распределению катализатора в реакционном объеме и защищает катализатор от ядов полимеризации. Ядами полимеризации являются ацетилен, кислород, вода, окись и двуокись углерода, сернистые соединения. Для удаления ацетилена из этилена применяют как метод селективного -гидрирования, так и извлечение органическими соединениями при низких температурах сернистые соединения и углекислый газ удаляют щелочной очисткой, метан, окись углерода — тонкой ректификацией, кислород— пропусканием этилена через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами (осушкой на активированной окиси алюминия, силикагеле или цеолитах). [c.52]

Водный раствор. Обычно к раствору олефина в разбавленном растворе соды или едкого натра приливают небольшой избыток разбавленного раствора перманганата при комнатной или более низкой температуре. По окончании реакции образовавшийся осадок двуокиси марганца отфильтровывают или переводят в раствор действием сернистого ангидрида гликоль при этом часто выделяется из водного раствора или его извлекают подходящим растворителем. По-видимому, лучше переводить нерастворимую двуокись марганца в растворимую соль марганца, в особенности в случае кислот, хорошо адсорбируемых двуокисью марганца [98]. Этот метод особенно пригоден для гидроксилирования ненасыщенных кислот, так как они растворимы в водно-щелочной среде, и продукт окисления обычно выпадает при подкислеиии реакционной смеси. Типичные олефины, которые гидроксилировали таким путем, и выходы образовавшихся гликолей приведе 1Ы в табл. 1. [c.116]

После сжатия крекинг-газа ацетилен и часть двуокиси углерода абсорби )уют метанолом при низкой температуре. Двуокись углерода десорбируют обычной отпаркой, после чего из растворителя выделяют ацетилен. [c.41]

Сульфолан — двуокись тетрагидротиофена-1,1, С4Н8502 — имеет относительно высокую диэлектрическую постоянную (44) и является химически инертным растворителем. Он характеризуется низкой температурой плавления (в жидком состоянии находится в области температур 28—285°С), может быть использован в электрохимических экспериментах при температуре, близкой к 40°С. Сульфолан применялся при полярографии 22 неорганических соединений на КРЭ и вращающемся платиновом электроде [1]. С помощью измерения проводимости было найдено, что в сульфолане некоторые соединения сильно ионизированы [2]. [c.62]

Мюллер [345 [ применил двуокись селена для окисления активных метиленовых групп. При низких температурах и в таких индиферентных растворителях, как ксилол, ему удалось получить из малонового эфира диэтиловый эфир мезоксалевой кислоты и из ацетоуксусного эфира — эфир дикетомасляной кислоты с не очень высокими, но все же удовлетворительными выходами. Приводим в качестве примера пропись получения эфира мезоксалевой кислоты. Предлагаемый в ней способ кажется менее выгодным по сравнению с описываемым в дальнейшем изложении способом окисления окислами азота, по он значительно удобнее в отношении аппаратуры. [c.150]

Однако несмотря на серьезные затруднения при работе некоторые растворители зарекомендовали себя как исключительно полезные. Например, безводные HF и H N чрезвычайно опасны для здоровья, и все же работы с ними продолжаются. Одной из наиболее общих трудностей в работе с неводными растворителями является получение их в жидком состоянии. Так, жидкий аммиак, наиболее изученный неводный растворитель, имеет = —33,35° С безводная двуокись серы несколько удобнее в этом отношении, так как ее 4ип = —10,2° С. Но в обоих случаях необходимо работать в условиях, отличающихся от нормальных при более низкой температуре или при более высоком давлении. Для получения в жидком состоянии солей KNO3 или Na l, чтобы их можно было использовать в качестве растворителей, необходима очень высокая температура. Вместе с тем большое число обычных неводных растворителей, таких, как метанол, этанол, уксусная и серная кислоты, находятся в жидком состоянии при комнатной температуре. [c.506]

Двуокись азота (димер) взаимодействует с большинством непредельных соединений [436, 437]. Механизм реакции зависит от условий ее проведения. Механизм взаимодействия N204 с изобу-тиленом и его производными без растворителя считают ионным [438]. При низких температурах подобные реакции протекают с очень большой, практически взрывной, скоростью [401]. Высказано предположение, что такие реакции протекают с участием нит-розилнитратной формы N2 >4(ON—ONO2), обладающей большой реакционной способностью [439]. Однако имеются данные и о радикальном механизме процесса, обычно в неполярных растворителях. Так, калориметрические измерения показали, что реакция двуокиси азота с циклогексеном в гексане при 3—10-кратном избытке олефина начинается при температурах около 223 К с тепловым эффектом 167+13 кДж/моль и энергией активации [c.132]

В цетях получения масел с низкой температурой застывания используются процессы депарафинизации, в которых применяют следующие растворители метилэтилкетон и бензол, метилбутилкетои, бензол — двуокись серы, хлорированные растворители или пропан. В случае применения пропана не требуется устройства холодильных установок, так как масло охлаждается до температуры кристаллизации парафина за счет испарения пропана. Новым направлением в процессе депарафинизации является применение мочевины в экстрактивной кристаллизации при это.ч не требуется охлаждения масла. [c.117]

Исследования Л. И. Шатенштейпа [326—3321 и его сотрудников были посвящены всестороннему изучению физико-химических свойств неводных растворов и реакций в них. Растворителями преимущественно служили сжиженные газы — аммиак, галогенводороды, двуокись серы. Проведение термодинамических, электрохимических, спектроскопических и кинетических измерений с этими растворителями под давлением или при низких температурах потребовало создания оригинальных экспериментальных методик. [c.214]

Препаративное получение тетрахлорида урана. Двуокись урана и хлористый водород. Термодинамические данные (ср. табл. 163) указывают, что при повышенных температурах равновесие реакции превращения двуокиси урана в тетрахлорид действием хлористого водорода не благоприятствует галогенированию. Равновесные концентрации тетрахлорида и воды, рассчитанные из соотношения — F=RT nK, настолько малы, что эти продукты не могут быть удалены со скоростью, достаточной для того, чтобы обеспечить приемлемую скорость превращения. Действительно, было найдено [48], что при обработке двуокиси урана (полученной разложением оксалата четырехвалентного урана) хлористым водородом в газообразной фазе при 400" реакция практически не идет. При низких температурах термоди-дамические соотношения становятся более благоприятными. Опыты показали, что, если применять растворитель типа воды или водного раствора спирта, хлорирование происходит однако, как упоминалось выше, двуокись превращается не в тетрахлорид урана, а только в иОС1з [49]. Трехокись урана также реагирует с хлористым водородом в этиловом спирте или четыреххлористом углероде, но и при этом образуется не тетрахлорид, а иОаС . Сообщается, что активная двуокись урана реагирует с хлористым водородом в абсолютном этиловом спирте, но образование тетрахлорида в таких растворах не было доказано [48]. [c.372]

При этом процессе, разработанном фирмой Лурги (ФРГ), удаление двуокиси углерода, сероводорода, органических сернистых соединений, цианистого водорода, бензола и смо.лообразующих углеводородов из синтез-газов осуществляется методом физической адсорбции метанолом при сравнительно низкой температуре. Процесс основывается на том, что перечисленные примеси, особенно двуокись уг.терода и сероводород, весьма хорошо растворяются в метаноле нри низких температурах и повышенных давлениях и легко выделяются из растворителя при снижении давления. Зависимость растворимости двуокиси углерода в метаноле от температуры изображена графически на рис. 14. И [36]. Расход тепла на процесс ректизол весьма невелик, так как поглотительный растворитель охлаждается вследствие снижения давления на ступени регенерации, а поступающий газ охлаждается с широким использованием теплообмена с отходящими потоками очищенного газа и извлекаемых кислотных компонентов газа. [c.376]

Благодаря своим особым характеристикам один растворитель имеет преимущества перед другим для каждого конкретного случая применения. Так, вследствие низкой растворяющей способности и высокой упругости паров двуокись серы [81] применяется только в ограниченных пределах для очистки смазочных масел, однако ее растворяющая способность является вполне достаточной для низкокинящих фракций и она может быть использована при (—29) (—35)° С для извлечения ароматики из бензиновой фракции, а при —7° С — для очистки керосиновых дистиллятов. В случае ее ограниченного применения для очистки смазочных масел температура поддерживается в пределах от 10 до 24° С. [c.281]

Первым растворителем, использованным для этой цели, была двуокись серы, диэлектрическая проницаемость которой равна примерно 15 (зависит от температуры). В этом растворителе происходит ионизация трет-бутжл- и бенз-гидрилгалогенидов с образованием карбониевых ионов в низкой концентрации, однако в этом случае проявляются солевой эффект и эффект полярности растворенных соединений, которые будут описаны ниже. Это, одпако, не влияет на общий вывод о том, что в жидком ЗОг замещение происходит по механизмам 81 2 и 3 1, причем последний не сопровождается сольволизом. Реакция между иодистым метилом и пиридином по своей кинетике относится к 8 2-типу. Реакции /пре/гг-бутилбромида и ж-хлорбензгидрилхлорида с ионами фтора фтористого тетраэтиламмония имеют кинетику 8 1-типа с большим солевым эффектом, характерным для такого механизма (разд. 6, е). Те же субстраты, судя по кинетике, реагируют с пиридином и триэтиламипом в основном по 8 1-типу, однако в этом случае наблюдаются некоторые отклонения от чистого 8 1-процесса, вероятно, вследствие действия дальних электростатических сил в этой среде [95]. [c.389]

Адипрен С выпускается в виде прозрачных стержней янтарного цвета. Его плотность 1,07 г1см . Он растворим в тетрагидрофуране, метилэтилкетоне и диметилформамиде набухает в хлорированных растворителях и нефтяных фракциях. Адипрен С, как и адипрен В, более термопластичен, чем натуральный каучук, поэтому, несмотря на присущую ему низкую пластичность при комнатной температуре, этот каучук легко обрабатывается на вальцах. Температурный предел его обрабатываемости превышает 150 °С, т. е. почти на 40 °С выше по сравнению с адипреном В. В отличие от вулколлана и кемигама для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов адипрена С необходимо применять усилители, причем для этих целей употребляются не только сажи, но и другие типы наполнителей, как, например, двуокись кремния, сухой каолин, мел и др. Адипрен С характеризуется отличным сопротивлением тепловому старению на воздухе и в воде, и изделия из этого каучука можно применять при температуре до 120 °С. В отличие от других типов уретановых каучуков адипрен С не кристаллизуется и по низкотемпературным свойствам подобен натуральному каучуку. Вулканизаты адипрена С имеют хорошую стойкость к набуханию в алифатических, ароматических, терпеновых углеводородах и некоторых галогенпроиз-водных, напоминая в этом отношении дивинил-нитрильные каучуки. [c.579]

Другим способом подготовки образца является высушивание его при температуре и давлении, соответствующих критической точке для данной жидкости. В этих условиях наблюдается переход из одной фазы в другую, здесь не происходит изменений объемов этих фаз, а поверхностное натяжение жидкости становится равным нулю. Следовательно, жидкую фазу можно удалить из образца без уменьшения его объема. К сожалению, критическая температура для воды равна 374°С. Поэтому первое, что необходимо сделать, это заменить воду образца (до высушивания его) на жидкость, имеющую более низкую критическую температуру. Один из способов понижения критической температуры заключается в переводе образца из водной среды последовательно в этанол, амилацетат, а затем в жидкую двуокись углерода (ее критическая температура равна 36,5°С). Такой способ, безусловно, таит в себе опасность возникновения артефактов, обусловленных контактом образца с органическими растворителями. Судя по всему, лучший способ исключить артефакты — это готовить один и тот же образец различными методами, принимая за достоверные те детали структургы, которые наблюдаются в электронном микроскопе в образцах, приготовленных всеми способами (рис. 10.2, 10.3). [c.180]