Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фторирование электролизом в безводном фтористом водороде

    Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]


    Электрохимическое фторирование начало развиваться только в последнее время, но оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность ег состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакции в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и существуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промышленности методом электролиза. [c.222]

    Фторирование углеводородов осуществлялось несколькими путями. Их можно классифицировать следующим образом а) реакция с элементарным фтором б) реакция с фторидом металла в) электролиз в безводном фтористом водороде г) реакция с хлором (или бромом) с последующим обменом галоида в результате взаимодействия с неорганическим фторидом или фтористым водородом. [c.68]

    Разработка электролитического процесса позволяет надеяться на то, что многие производные фтора окажется возможным получать сравнительно дешевым способом. Этот метод (так называемый процесс Саймонса) состоит в электролизе раствора органического соединения в жидком безводном фтористом водороде при напряжении более низком, чем то, которое требуется для получения фтора путем электролиза фтористого водорода. Примером может служить фторирование уксусной кислоты [c.299]

    Электрохимическое фторирование. Этот интересный промышленный метод заключается во фторировании органических соединений (Д. Саймонс, 1949 г.) при их электролизе в безводном фтористом водороде, Уксусная кислота в этих условиях превращается в три-фторангидрид, гидролизующийся до трифторуксусной кислоты  [c.116]

    При электролизе жидкого фтористого водорода без добавок фторидов вследствие падения концентрации исходного вещества по мере его выработки может повышаться напряжение. Для предотвращения этого рекомендуется периодически вводить фторируемое соединение в электролит [13]. Фтористый водород до введения фторируемого вещества целесообразно подвергнуть предварительному электролизу с целью обезвоживания [15—17, 28], Окончание этой операции фиксируется по возрастанию напряжения, например, с 5 до 7 В при постоянной силе тока, либо по падению силы тока, например, с 50 до 5—7 А [29]. Однако не всегда необходимо проводить полное обезвоживание электролита. Иногда при введении воды в безводный фтористый водород наблюдается аномальное явление повышения выхода продукта. Так, при электрохимическом фторировании урацила введение в электролит до 5% воды способствует [c.338]


    Электрохимическое фторирование представляет собой процесс анодного замещения атомов водорода на фтор — самый электроотрицательный элемент. Процесс этот протекает при высоких потенциалах анода, и, поэтому практически единственной средой, пригодной для его осуществления, является безводный фтористый водород. Реализация этого процесса в других средах обычно оказывается невозможной из-за того, что потенциалы окисления практически любых растворителей оказываются значительно ниже потенциалов, при которых возможно замещение водорода на фтор. Единственным результатом электролиза водных сред, содержащих фтор-ион и органический деполяризатор, оказывается выделение кислорода или окисление органического вещества. При электролизе фтористого водорода, содержащего до 10% влаги, фторированию, прежде всего, подвергается вода с образованием моноокиси фтора Ор2 и озона. Процесс электрохимического фторирования становится возможным только при содержании влаги менее 1%, однако присутствие ее в количествах более 0,1% заметно снижает выход по току фторированных продуктов. [c.412]

    Электрохимическое фторирование (Саймонс). Метод применяется, как правило, для получения полностью фторированных кислот, аминов, простых эфиров и некоторых органических соединений серы. При этом электролиз раствора органического соединения ведут в безводном фтористом водороде (никелевый анод, напряжение 5—6 В, плотность тока - 0,02 А/см2). Образующийся при электролизе фтор замещает атомы водорода  [c.409]

    Попытки получить фтор методами, с успехом используемыми для приготовления хлора, а также электролизом расплавленных фторидов металлов оказались неудачными. В 1886 г. Муассану [93] удалось получить элементарный фтор электролизом раствора фторида калия в безводном фтористом водороде. Электролиз был проведен в платиновом электролизере. После того как удалось получить элементарный фтор, надеялись, что непосредственным фторированием можно будет приготовить фторорганические соединения. Однако многочисленные попытки Муассана [93] осуществить фторирование органических соединений элементарным фтором большого успеха не имели. [c.449]

    В 1949 г. американским исследователем Саймонсом было показано, что многие органические вещества относительно хорошо растворяются в безводном фтористом водороде, образуя электропроводящие растворы. При электролизе таких растворов на никелевых электродах происходит полное фторирование огани-ческого соединения с заменой атомов водорода на фтор. Этот метод получения фторорганически с соединений получил название фторирования по Саймонсу. Как показали более поздние исследования, механизм этого процесса заключается в том, что на поверхности никелевого анода в процессе электролиза образуются высшие фториды никеля №Рз и Ы1р4, которые действуют как сильные фторирующие агенты. [c.226]

    ФТОРИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ В БЕЗВОДНОМ ФТОРИСТОМ ВОДОРОДЕ [c.105]

    Метод Руффа заключается в электролизе расплавленного безводного бифторида аммония, который проводится в обогреваемом медном электролизере с медным катодом и угольным анодом. Газ, получаемый в результате электролиза, кроме трехфтористого азота содержит озон, кислород, закись азота, водород, азот и фтористый водород. По сообщениям Саймонса , трехфтористый азот является продуктом электролиза растворов пиридина, пиперидина и анилина во фтористом водороде. Он был также получен при прямом фторировании аммиака 1з. Халлер 2 показал, что фтор реагирует с дифтордиазином, давая МРд. [c.8]

    Однако при электролизе органических соединений в безводном фтористом водороде, наряду с фторированием, почти всегда протекают процессы деструкции, связанные с отщеплением функциональных групп и разрушением углеродного скелета молекулы. В связи с этим выходы перфторированных аналогов исходных веществ почти всегда далеки от 100%. Строение исходного органического соединения оказывает существенное влияние на выход неде-структированных продуктов при электрохимическом фторировании. [c.457]

    Все большее значение в препаративной органической химии приобретает трифторуксусная кислота как в высшей степени сильная карбоновая кислота. Ее можно получать окислениел органических соединений, содержащих группу —GF3, например окислением перфторпропилена F3—GF= F2. Однако обычный способ получения трифторуксусной кислоты — электролиз раствора уксусного ангидрида в безводном фтористом водороде (метод электрохимического фторирования) [c.191]

    Очень интересные результаты были получены при электролизе смесей карбоновых кислот или их эфиров с безводным фтористым водородом при повышенном содержании органического компонента (1 моль на 1—5 молей фтористого водорода) и обычных плотностях тока (0,001—0,04 а см ). Так, при электролизе уксусной кислоты не наблюдалось образования фторированных продуктов при электролизе пропионовой кислоты образуется этилпропионат и р-фторпропионовая кислота (выход по току составляет 10%) при электролизе н-масляной кислоты получается пропанол, н-пропилбутират и смесь а-, р- и 7-фтормасля-ных кислот при электролизе изовалериановой кислоты обра- [c.363]


    Различные модификации электролитического процесса заключаются главным образом в замене бифторида аммония другими соединениями азота. Так, описан электролиз раствора пиридина в безводном фтористом водороде. Шмейссер [335] получил патент на метод электролитического фторирования мочевины в безводном фтористом водороде, отличающийся высоким выходом трифторида азота. [c.197]

    Процессом анодного замещений является электрохимическое фторирование органических соединений — один из немногих методов электроорганического синтеза, очень быстро нащедших себе промышленное применение, поскольку только с его помощью удалось синтезировать целый ряд полностью фторированных органических соединений с функциональными группами и гетероатомами. При электрохимическом фторировании происходит анодное замещение атомов водорода в молекуле органического соединения на. фтор — самый электроотрицательный элемент. Процесс этот протекает при высоких анодных потенциалах и поэтому практически единственной средой, пригодной для осуществления такого замещения, является безводный фтористый водород. Реализация этого процесса в водной среде невозможна из-за того, что стандартный потенциал кислорода и его перенапряжение при разряде воды значительно ниже потенциалов, при которых возможно замещение водорода на фтор. Результатом электролиза водных сред, содержащих фтор-ион и органический деполяризатор оказывается выделение кислорода и окисление органического вещества. При электролизе фтористого водорода, содержащего до 10% воды, фторированию прежде всего подвергается вода с образованием моноокиси фтора OF2. Процесс сопровождается также образованием озона, и нередко приводит к взрывам и разрушению аппаратуры. Электролиз становится безопасным, а электрохимическое фторирование возможным только при содержании влаги менее 1%, однако присутствие ее в количестве более 0,1% заметно снижает выход целевых продуктов по току. [c.456]

    Фторированием ангидридов кислот получены многочисленные фторангидриды фторкарбоновых кислот, содержащие в цепи от 2 до 13 атомов углерода [107, 108]. Электролизом смеси уксусного ангидрида, ацетона и безводного фтористого водорода получен фторангидрид трифторуксусной кислоты с выходом по току до 22% [102]. С целью уменьшения образования смолообразных продуктов при электрофторировании ангидридов кислот в раствор рекомендуется добавлять сульфиды и дисульфиды общей формулы RSR, RSH и RSSR [117]. [c.444]

    Однако в литературе отсутствуют конкретные данные об электрохимическом фторировании соединений этого класса, за исключением указания о том, что при электролизе раствора ацетонитрила в безводном фтористом водороде с незначительным выходом получено соединение СРзСЫ [14]. [c.452]

    Электролиз проводится в ванне, применяемой для электрофторирования уксусного ангидрида. При электролизе раствора 225 г тетрагидронирана в 2 л безводного фтористого водорода постоянным током нри разности потенциалов 4—6 в и анодной плотности тока 0,02 aleje при 0° и атмосферном давлении в течение 28 часов на дне ванны собирается 98 г тяжелых жидких продуктов. После промывания продуктов фторирования водно-щелочным раствором и водой и последующего фракционирования выделяется 66 г нерфтортетрагндропирана темп. кип. 31—33°, d =l,68, пд = 1,260. Выход, считая на тетрагидропиран, составляет 9,6% выход по току 10%. [c.366]

    Электролиз проводится в никелевой ванне с никелевыми электродами объем ванны 750 мл, анодная поверхность 2000 см (см. стр. 359). В ванну помещается 750 мл безводного фтористого водорода и 1—2 г фторида натрия или бария сероуглерод вводится порциями по 5 мл в течение 35 часов всего подвергалось фторированию 55 г сероуглерода. Газообразные продукты направляются через обратный холодильник и трубку с фторидом калия и улавливаются в ловушках-конденсаторах, охлаждаемых твердой углекислотой и жидким азотом. При электролизе в течение 45 часов постоянным током при разности потенциалов 5 е и силе тока 5 а (плотность 0,0025 а/см ) при 0° и атмосферном давлении был получен (с выходом более 90%) трифторметилнентафторид серы (темп, кип. —20°). В качестве побочных продуктов образуются шестифтористая сера, дифторметилен-бис-(пентафторид серы) и дифторме-тилен-бис-(трифторид серы). [c.366]

    Электролиз 4%-ного раствора себациновой кислоты в безводном фтористом водороде проводится при разности потенциалов 5,5—6 в и 20° на дне ванны собираются тяжелые жидкие продукты фторирования. После их отделения и обработки небольшим количеством воды образуется смесь твердых фторированных кислот и жидких фторуглеродов. Твердые вещества отфильтровываются, перекристал-лизовываются из четыреххлористого углерода и обрабатываются горячим бензолом. Нерастворимый осадок представляет собой пер-фторканриновую кислоту (тем. кип. 218° при 740 мм). Из бензольного раствора выделяется кристаллическая перфторсебациновая кислота (темп, плавл. 154—158°). [c.367]

    В последнее время все эти способы получения полифтор-и перфторпроизводных были превзойдены электрохимическим фторированием, которое проводят электролизом органических соединений в безводном фтористом водороде. Преимущество этого способа заключается в том, что отпадает необходимость работать со свободным фтором и что фтористый водород, образующийся при реакциях замещения, автоматически возвращается 1в процесс (стр. 105). [c.43]

    Фторированные гомологи уксусной кислоты получают обыч-НЫ1МИ способами, чаще всего замещением галогена фтором или окислением соответствующих галогенироваиных углеводородов. Обычный метод получения перфторкарбоновых кислот состоит в электролизе кислот или их ангидридов в безводном фтористом водороде. Так были получены фторангидриды перфторкарбоновых кислот, а их гидролизом и сами перфторкарбоновые. кислоты [404, 406, 700] [схема (146), стр. 106]. [c.135]

    При фторировании ди-метилсульфида электролизом в безводном фтористом водороде о бразуются иерфторироизводные, содержащие серу, связанную с четырьмя или пятью атомами фтора [119] [схема (148), стр. 107]. Аналогичный соединения были получены фторированием метилмеркаптана [687] л сероуглерода 687] фтором, трехфтористым кобальтом или электролизом в безводном фтористом водороде [688] [схема (149), стр. 107]. [c.137]


Смотреть страницы где упоминается термин Фторирование электролизом в безводном фтористом водороде: [c.444]    [c.456]    [c.444]    [c.133]   
Смотреть главы в:

Химия органических соединений фтора -> Фторирование электролизом в безводном фтористом водороде




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Безводный

Водород фтористый

Фторирование фтористым водородом



© 2025 chem21.info Реклама на сайте