Фторирование элементарным фтором

Таким образом, фторирование сопровождается разрушением углеводородных цепей. В силу этнх причин фторирование элементарным фтором в лабораторных синтезах применяют редко. [c.472]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирования чаще применяют вещества — генераторы фтора (трехфтористый кобальт и четырехфтористый свинец) или проводят электролиз НР в присутствии фторируемого соединения. [c.60]

Некоторые фториды в низших валентных состояниях предпочитают получать восстановлением соответствующих фторидов в высших валентных состояниях, являющихся обычно продуктами фторирования элементарным фтором. Наиболее часто используемые для этих синтезов восстановители—фториды в низших валентных состояниях, металлы и карбонилы металлов (см. табл. 13). [c.339]

ФТОРИРОВАНИЕ ЭЛЕМЕНТАРНЫМ ФТОРОМ В ПАРОВОЙ ФАЗЕ [c.236]

Парофазное фторирование элементарным фтором было применено для перфтор олефи нов при таких температурных условиях и концентрациях фтора, чтобы в значительной степени предотвратить димеризацию. [c.236]

Синтез исследуемых фторидов проводился путем фторирования элементарным фтором соответствующих металлов фторирование проводилось в кварцевых реакторах. [c.99]

Фторирование элементарным фтором [c.87]

Рис. 2. Прибор Миллера для жидкофазного фторирования элементарным фтором

Фторангидрид хлорной кислоты получен с выходом 10% электролизом перхлората натрия . Способ дает худшие результаты, чем фторирование элементарным фтором. [c.511]

Продукты электрохимического фторирования, по-видимому, больше похожи на продукты, получаемые очень мягким фторированием элементарным фтором при низкой температуре и относительно продолжительном времени проведения реакции. В частности, некоторые процессы электрохимического фторирования ароматических соединений напоминают жидкофазное фторирование этих веществ . [c.517]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрывам. Даже при разбавлении фтора азотом или [c.58]

Фторирование твердых органических веществ, как правило, проводят в смеси с фторидом щелочного или щелочноземельного металла [118] последние служат не только разбавителями, но и проявляют каталитическое действие при фторировании элементарным фтором [118, 120, 135]. [c.39]

Процесс в целом аналогичен фторированию элементарным фтором в присутствии фтористого цезия (см. [c.82]

При повышении температуры от 5 до 45 °С выход дифтордиазинов увеличивается (см. рис. 17), что означает ускорение элементарной реакции 3. Однако при дальнейшем повышении температуры выход фторидов азота начинает уменьшаться. Последнее можно приписать тому, что при температурах выше 35—40 °С начинает проявляться реакция 9 (фторирование дифтордиазинами), которая должна иметь большую энергию активации, чем реакции фторирования элементарным фтором, т. е. должна протекать при более высоких температурах. Следовательно, полученная зависимость выхода дифтордиазинов от температуры объясняется относительным изменением скоростей реакций 2, 3 и 9. [c.183]

Фторирование элементарным фтором а) некаталитическое фторирование, вследствие высокой теплоты реакции неразбавленного фтора с органическими соединениями, сопровождается взрывом или образованием угля и имеет ограниченное применение. Первые попытки были предприняты еще в 1886 г. французским химиком А. Муассаном, открывшим фтор б) каталитическое фторирование над контактами из металла (например, серебра) приводит к синтезу фторуглеродов [c.115]

При фторировании элементарным фтором на серебряном контакте при температуре около 200° протекают аналогичные реакции. В табл. 17 приведены продукты каталитического фторирования ароматических соединений. [c.71]

Миллер и Бигелоу уже в ранних работах указывали на то, что реакции фторирования элементарным фтором имеют все признаки свободнорадикальных процессов. Сейчас цепной механизм, аналогичный ранее установленному для фотохимического хлорирования, представляется общепринятым [c.381]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирова- [c.64]

Для фторирования элементарным фтором при очень высоких температурах можно использовать следующий метод тонкую проволоку фторируемого металла припаивают к достаточно толстым токоподводам, входящим внутрь кварцевого или металлического реактора. Реактор эвакуируют, осушают и затем наполняют фтором. Реакцию осуществляют пропусканием через проволоку тока большой силы. Выделяющееся при этом тепло инициирует реакцию, которая протекает далее самопроизвольно [84]. Эта методика была применена для первоначального синтеза гексафторида платины [84, 85]. Другой способ применяли для синтеза фторидов кислорода. При умеренных температурах кислород не реагирует с фтором и термическую активацию системы Оа—Fa осуществить трудно. Однако при пропускании смесей фтора и кислорода через электроразрядную трубку при низких температурах и давлениях образуются O3F2 и O2F2 [86—88]. При спи- [c.331]

Окислительное фторирование с использованием наиболее реакционноспособных фторидов галогенов 1F, IF3, ВгРз, BrFj и IF, подобно фторированию элементарным фтором [3, 139]. Большинство этих реакций по своей природе являются реакциями свободных радикалов. Степень окисления конечного продукта такая же, как при фторировании элементарным фтором. Для ряда элементов, например плутония, платины и благородных газов, можно получить высшие состояния окисления только при фторировании элементарным фтором. Из фторидов галогенов наиболее термодинамически устойчивым является пентафторид иода. В соответствии с этим последний представляет собой самый слабый окислитель. [c.332]

Фторирование элементарным фтором и безводным фтористым водородом некоторых видов рудных концентратов представляется достаточно перспективным. Это обусловлено более широкой областью существования жидкого состояния фторидов некоторых элементов по сравнению с хлоридами, большей разницей в температуре кипения у фторидов некоторых элементов с близкими свойствами и переводом кремния и фосфора в труд-ноконденсируемые фториды. Физико-химические свойства некоторых фторидов представлены в табл. 17. [c.92]

Элементарный фтор получают электролизом бифторида калия. Фтор — весьма сильный окислитель. До 600 С фторирование элементарным фтором возможно в ннкелевы.х аннарата.х нли аппаратах на основе никелевых сплавов. Реакции фторирования окислов Т1, 2г, Н(, КЬ, Та экзотермичны и при температуре 390—550° С идут до конца с образованием соответствующих высших фторидов. Энергия активации фторирования эти.х окислов составляет 25+6 ккал1моль. [c.93]

При подборе методик авторы, с одной стороны, стремились привести описания получения таких соединений, которые могут служить исходными продуктами для дальнейших синтезов, и, с другой стороны, по возможности полно проиллюстрировать основные методы фторорганической химии. Однако в настояшую книгу не включены методы синтеза фторорганических соединений, требующие использования специальной аппаратуры, например электрохимическое фторирование, каталитическое фторирование элементарным фтором и некоторые другие. Большинство синтезов было проверено в лабораториях авторов. [c.5]

Б настоящей главе предпринята попытка проиллюстрировать тот набор синтетических методов, которые используются в химии фторалифатических соединений. Описанные здесь синтезы можно воспроизвести в любой органической лаборатории В данный раздел сознательно не включены такие специфические методы, как фторирование элементарным фтором на медной сетке, фторирование т зехфтористым кобальтом, электрохимическое фторирование и некоторые другие, широко используемые в промышленности методы, так как они требую г специального оборудования. Кроме того, вещества, получаемые этими способами, такие, как фреоны, тетрафторэтилен, трифторуксусная кислота и др., производятся промышленностью. [c.7]

Рис. 1. Реактор Боккемюллера для жидкофазного фторирования элементарным фтором.

В таких жестких условиях последние ведут себя, как простые олефиновые системы, однако при проведении реакции в мягких условиях могут быть выделены следы фторароматических промежуточных продуктов (см. ниже). Следовательно, в ароматических соединениях происходит и насыщение ядра фтором, и замещение водорода. Таким образом, перфторциклогексан Сбр12 можно приготовить фторированием циклогексана, циклогексена и бензола при высокой температуре. Основными побочными продукта.ми в реакциях фторирования при помощи трехфтористого кобальта являются неполностью фторированные соединения с остаточными атомами водорода и иногда даже ненасыщенными связями. Температура их кипения обычно выше температуры кипения требуемого фторуглерода. Кроме них, получаются соединения с более короткой углеродной цепью (обычно низкокипящие), которые образуются в результате разрыва углерод-углеродной связи в исходном скелете. При более мягких условиях неполностью фторированные соединения могут оказаться главным продуктом реакции. Трехфтористый кобальт редко вызывает полимеризацию органического вещества в противоположность электрохимическому процессу или фторированию элементарным фтором, но может в некоторой степени про-мотировать циклизацию. [c.427]

Существует несколько теорий, объясняющих возможный механизм реакции фторирования трехфтористым кобальтом. Некоторые авторы предполагают , что эта реакция протекает по свободнорадикальному механизму, хотя и не приводят достаточных экспериментальных доказательств. Очень часто наблюдается качественное различие между продуктами, получаемыми в результате такого фторирования, и продуктами, образующимися при фторировании элементарным фтором" или посредством электрохимического метода2 . В частности, в первом случае по сравнению с двумя другими функциональные группы отщепляются легче и полимерные продукты образуются реже. [c.450]

Обычно фторирование элементарным фтором рассматривается как свободнорадикальный процесс, так что на первый взгляд этот механизм не слишком пригоден для реакции с трехфтористым кобальтом. Процессы свободнорадикального типа часто сопровождаются образованием полимерных продуктов, и в реакции, протекающей между газом и твердым веществом, избыточные концентрации промежуточных соединений в газовой фазе рлогут возникать в отдельных местах значительно легче, чем в реакциях между двумя газами. [c.450]

Таким образом, если бы процесс с участием трехфтористого кобальта протекал по радикальному механизму, полимеризация, в отличие от фторирования элементарным фтором, являлась бы более вероятной. Но это противоречит экспериментальным данным, например, в случае получения перфторолефи-нов Только при фторировании трехфтористым кобальтом гетероциклических соединений, например 2-метилиндола, тиофена и тионафтена, в заметных количествах образуются полимеры. Однако первое из этих соединений легко осмоляется в кислой среде, так что его осмоление в реакторе может быть вызвано фтористым водородом. То же самое может происходить и с двумя другими веществами, и поскольку при фторировании отщепляется сера, вообще приходится считаться с аномальным механизмом реакции. [c.450]

Упомянутые выше перфторированные производные М,Н-диме-тилформамида, М,Ы-диметилтрифорацетамида и тетраметилмо-чевины получены с выходами 5, 5 и 2% соответственно . Диметилформамид был подвергнут также фторированию элементарным фтором , причем среди продуктов реакции обнаружено небольшое количество фторангидрида бис-(трифторметил)-карбаминовой кислоты найден также (СРз)2НР, не обнаруженный при электрохимическом фторировании. [c.502]

Электрохимическое фторирование альдегидов и кетонов, о котором вскользь упоминал Саймонс , дало в результате также фторуглероды. Если бы электрохимическое фторирование было бы во всем аналогично фторированию элементарным фтором, следовало бы ожидать, что из кетонов образуются пер-фторкетоны . Эти последние получают с большим трудом, поэтому очень важно разработать электрохимический способ их синтеза. [c.510]

Далее, получение 2-фторпиридина из пиридина указывает на свободнорадикальный механизм или на анионный процесс. При катионнол) процессе мог бы образоваться только 3-фтор-пиридин. Наконец, продукты электрохимического фторирования почти всегда те же, что и при фторировании элементарным фтором (или близкие им) последний же почти определенно реагирует по Свободнорадикальному механизму. Реакции с участием элементарного фтора или высших фторидов никеля могут протекать только по свободнорадикальному анодному механизму. [c.515]

Еще одно возможное объяснение заключается в том, что фторирующим агентом является непрочный комплекс дифторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Тогда реакция фторирования протекает между этим комплексом и субстратом, возможно, также адсорбированным на дифториле никеля. Результат такого процесса может оказаться подобным результату фторирования элементарным фтором, причем указанный механизм также требует наличия индукционного пеоио- [c.518]

Трехфтористый кобальт оказался полезным фторирующим агентом при получении фторпроизводных углеводородов [3] его применяют как заменитель элементарного фтора в разнообразных реакциях фторирования. Хотя при нагревании трехфтористого кобальта и невозможно получить элементарный фтор, 0F3 можно использовать для получения летучих фторидов металлов высших валентностей, которые не могут быть приготовлены никаким другим путем, за исключением фторирования элементарным фтором. Метод получения 0F3, описываемый здесь, аналогичен употребляемому Руффом и его сотрудниками [4]. [c.164]

Руфф [353] сообщает, что при электролизе бифторида аммония наряду с основным продуктом — трифторидом азота — образуются также дифторамин и вещества NFH.2 и NF2. Эту работу следует в настоящее время рассматривать как ошибочную. Не подтверждается и другое сообщение Руффа о получении дифторамина и вещества NFHa путем фторирования элементарным фтором циануровой кислоты [354]. [c.203]

Фторирование борфторидами металлов. По сравнению с другими фторирующими агентами трехфтористый кобальт СоРд имеет преимущества а) он более дешев и не менее активен, чем фторид серебра б) реакция фторирования СоРз менее экзотермична, чем реакция каталитического фторирования элементарным фтором, следовательно, органическое соединение в случае трехфтористого кобальта подвергается меньшему тепловому воздействию. При фторировании пары алкана, разбавленного азотом, пропускают над тонким слоем СоРд (применяемым в избытке от 20 до 200%). Технически реакция проводится ступенчато (в нескольких реакторах) с постепенным повышением температуры (150—165°С 275—300°С) [c.116]

Фторирование фторидами металлов. По сравнению с другими фторирующими агентами фторид кобальта oFg имеет преимущества а) он более дешев и не менее активен, чем фторид серебра б) реакция фторирования СоРз менее экзотермична, чем реакция каталитического фторирования элементарным фтором, следовательно, органичес- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология