Полимеры с одним заместителем в мономерном звене

Аналогичным образом могут быть описаны кристаллографические ячейки любых кристаллизующихся полимеров. Однако в отличие от полиэтилена для линейных цепей с объемными боковыми заместителями характерна не плоская зигзагообразная, а спиральная конформация макромолекулярных цепей, входящих в кристалл (см. стр. 62). Один виток спирали в зависимости от природы полимера может содержать различное число мономерных звеньев, так что параметры элементарных ячеек могут изменяться в очень широких пределах. [c.85]

Молекулы стереорегулярных полимеров в пространстве располагаются в виде спиралей более или менее сложных и с разной симметрией в зависимости от строения заместителей (рис. 9). Такие спирали можно классифицировать по количеству мономерных группировок и витков спирали, входящих в один период идентичности цепи (полностью повторяющаяся структурная единица). Так, в изотактическом полипропилене период идентичности состоит из трех мономерных звеньев, которые в свою очередь составляют один виток длиной 6,5 А в направлении основной цепи. Поэтому молекулу изотактического полипропилена можно характеризовать как спираль З , в которой на один виток приходится [c.12]

Асимметрический синтез. Первая попытка повлиять на реакцию роста при полимеризации включала асимметрич. синтез (см. также Оптически активные полимеры). Каждое мономерное звено в макромолекуле расположено относительно предыдущего сипдпотактическп или пзотактически. Поскольку эти расположения изомерны, предполагалось возможным повлиять на реакцию роста, полимеризуя диастереомерные формы мономера. Известно, что диастереомерные формы низко-молекулярных соединений обладают совершенно различными физич. свойствами. Сообщалось о попытках осуществить селективную полимеризацию одного из изомеров в асимметричных условиях, для чего использовали оптически активные свободнорадикальные инициаторы или вводили оптически активные боковые заместители в молекулу мономера. Однако ни один из полученных полимеров не обладал специфич. оптич. активностью и по физич. свойствам не отличался от соответствующих полимеров, синтезированных обычным путем. [c.261]

При попытке построить с помощью молекулярных моделей ценной полимер 1,1-дизамещенного этилена, в котором один или оба заместителя являются ароматическими, сразу становится ясно, почему для большинства этих соединений полимеризация ограничивается образованием олигомеров. Размещение заместителей связано с такими сильными пространственными затруднениями, что модель либо можно построить только с трудом, либо ее вообще нельзя построить. Это справедливо, например, для а-метил-стирола, хотя мы знаем, что в определенных условиях может быть получен полимер высокого молекулярного веса. Действительная молекула приспосабливается к боковым группам путем удлинения С — С-связи в главной цепи, что невозможно в случае жесткой модели. Для 1,1-дифенилэтилена это является существенным фактором даже при димеризации. Условия, таким образом, крайне неблагоприятны для образования высоконолиме-ров. Скорость присоединения мономерных звеньев уменьшена отталкиванием между боковыми группами, а энергия активации деполимеризации понижена ввиду слабости С — С-связей в цепи. Реакция роста цепи менее благоприятна по сравнению с реакциями деполимеризации и обрыва. В случае 1,1-дифенилэтилена даже димеризация осложнена ввиду сильной конкуренции со стороны реакций деполимеризации и обрыва. В случае а-метилстирола пространственная напряженность не так велика и при комнатной температуре могут образовываться олигомеры основной реакцией ограничения цени является, по-видимому, регенерация катализатора. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология