Полимеризация селективная

Кислотно-основные свойства катализаторов. Сведения о кислотности часто необходимы при оценке свойств катализаторов. Активность и селективность катализаторов в реакциях крекинга органических соединений, изомеризации, полимеризации, дегидратации и других находятся в непосредственной связи с их кислотными свойствами. В настоящее время общепризнанным является принцип родственности механизмов гомогенного и гетерогенного кислотного катализа. Поэтому, по аналогии с гомогенным катализом, в гетерогенном катализе используются такие понятия, как кислота Бренстеда , кислота Льюиса и, соответственно, бренстедовские и льюисовские кислотные центры. Однако вопросы структуры кислотных точек на поверхности катализаторов, возможность перехода одного типа кислотных центров в другой, а также их влияние на поведение катализатора в процессе все еще остаются дискуссионными. [c.381]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

В промышленном процессе алкилирования получение высокооктанового компонента бензина проще и дешевле, чем в применявшемся ранее процессе каталитической полимеризации бутиленов с последующим гидрированием димера в изооктан. Замена селективной полимеризации бутиленов каталитическим алкилированием изобутана бутиленами помимо указанных ранее преимуществ исключала необходимость расхода водорода. При этом в производство [c.80]

Процессы в присутствии щелочных катализаторов. Изомеризация бутена-1 в бутены-2 в присутствии окисных кислотных катализаторов протекает при повышенных температурах и недостаточно селективно, так как сопровождается крекингом, полимеризацией и др. Использование щелочных катализаторов дает возможность проводить этот процесс более селективно и при более низких температурах, например при О—100°С и 0,1—7 МПа в жидкой фазе [4—7]. Щелочные катализаторы готовят, нанося соединения Na ил> К на -у-АиОз в количестве 2—30% (масс.). Например, технически бутен-1 (98,6%-ный) изомеризуют в присутствии щелочных ката лизаторов (Na или К на АЬОз) при 25—60 °С, 2,04 МПа и объем ной скорости 1 —17 ч . Состав продуктов приведен в табл. 57, и которой также ясны наиболее эффективные условия процесса. [c.180]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Основные достоинства плазменного способа синтеза мембран заключаются в следующем образование сухих мембран (таким образом, хранение и транспортирование их не требуют специальных предосторожностей), возможность регулирования толщины полимеризационного (т. е. активного) слоя мембраны, высокая адгезия полимерной пленки к подложке, высокая селективность при очень тонком полимеризаци-онном слое (от 1 мкм и менее), низкое давление осаждения полимера из плазмы, возможность осаждения на различных по форме и материалу подложках, минимальное сжатие мембраны в процессе работы (так как плотность осажденной на подложке пленки велика), сравнительно малое время образования мембраны (от 10 до 15 мин), возможность получения мембран на основе широкого ряда полимеров. [c.81]

Типичным примером кожухотрубчатого реактора с внутренним теплообменом, работающего нри условиях, близких к изотермическим, является реактор для селективной полимеризации олефинов (рис. 140). [c.276]

Расширение ассортимента продукции и повышение ее качества потребовали разработки и внедрения совершенно новых процессов каталитического крекинга, газофракционирования, алкилирования, полимеризации, селективной очистки масел и т. д. [c.23]

Классические методы определения механизма процесса в жидкой фазе (порядок реакции по скорости инициирования, влияние соответствующих ингибиторов) неприменимы к твердофазной полимеризации. Селективные ингибиторы радикалов или ионов неспособны быстро диффундировать в твердом теле [3] и их действие реализуется лишь в отдельных случаях [34, 35]. [c.82]

Результаты опытов отражены на рис. 57—59, из которых видно, что изомеризацию двойной связи вполне возможно осуществить так, чтобы не произошла ни полимеризация, ни другая изомеризация. На такую очень селективную изомеризацию влияет главным образом место разветвления в углеродных цепях по отношению к двойной связи. Этим объясняется и тот факт, что для реакции при мягких [c.230]

Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

Основные соображения. При переработке нефти происходят следующие реакции изомеризация, гидрирование, дегидрирование, полимеризация, крекинг, циклизация, ароматизация, обессеривание и т. д. В большей или меньшей степени все эти реакции термодинамически возможны для углеводородных систем. Однако благодаря селективному действию катализатора и подбору условий процесса — давления, температуры — многие из этих реакций подавляются (скорость реакций становится незначительной), несмотря на то, что они могут быть термодинамически чрезвычайно благоприятными. Так, нанример, гидрокрекинг парафинов проводят только при высоких температурах, несмотря на то, что и при комнатных температурах происходящие при этом реакции характеризуются сильно отрицательными стандартными свободными энергиями. [c.374]

Процесс флюид-ЮОП используется для селективной переработки газойлевых и более высококипящих углеводородных фракций с целью получения высокооктанового бензина, котельного топлива, олефинов для алкилирования и полимеризации, сжиженного нефтяного газа и других продуктов [c.7]

При селективной полимеризации бутан-бутиленовой фракции образуются диизобутилены, которые гидрированием могут быть превращены в смесь изооктанов. Этот процесс использовался до недавнего времени для получения так называемого технического изооктана . Состав и свойства этого продукта зависят от чистоты бутан-бутиленовой фракции. [c.20]

Чисто термические процессы, как правило, характеризуются высокими энергиями активации, обусловленными большой прочностью связей С—С, С—Н и Н—Н, которые надлежит разорвать и перегруппировать (60—100 ккал/моль). Скорости этих реакций ничтожно малы при низких температурах, при которых возможно протекание экзотермических реакций (гидрогенизации, алкилирования, полимеризации). Вот почему возможность проводить те или иные определенные процессы превращения углеводородов тесно связана с созданием высокоактивных и селективных катализаторов, избирательно благоприятствующих одному (или нескольким) из большого числа возможных реакционных путей. [c.12]

Алюмосиликаты, содержащие. окислы других металлов (ZnO, MgO), менее селективны в изомеризации олефинов, так как катализируют другие реакции (крекинг, полимеризацию, перераспределение водорода). [c.163]

Цеолиты проявляют довольно значительную активность в реакциях структурной изомеризации олефинов и мало активны в скелетной изомеризации [51—54]. Наиболее селективны в первой реакции цеолиты с одновалентными катионами и цеолиты типа А (табл. 51). Цеолиты типа X и Y с поливалентными катионами менее селективны в отношении изомеризации, так как они катализируют побочные процессы (крекинг, полимеризацию, перераспределение водорода). - [c.163]

Обзор работ (смЛ ) по гидроочистке с использованием катализатора -Ь N1 + 8. В процессе гидроочистки светлых нефтепродуктов селективно удаляется (Ю— 70% серы (при ее начальном содержании 0,4—1,5%) без крекинга, полимеризации и заметного гидрирования ароматических углеводородов. Гидрогенизация диенов проходит полностью, моноолефинов — не полностью. Срок службы катализатора до регенерации [c.52]

Наряду с указанными способами изготовления ТФЭ формование трубчатых мембран на опорной поверхности каркаса предложено проводить последовательным нанесением двух слоев органических мономеров с последующей тепловой полимеризацией, обеспечивающей образование тонкого селективного слоя и прочного пористого подслоя, а также полимеризацией наносимого мономера под воздействием без-электродного тлеющего. раз1ряда или плазменного разряда (см. стр. 76). [c.135]

Ожидалось, что влияние катионоактивных веществ на реакцию гидридного переноса должно проявиться в увеличении выхода октанов при алкилировании изобутана бутиленами. Это может наблюдаться, если селективность алкилирования определяется соотношением скорости гидридного переноса от промежуточно образующихся карбкатионов и скорости их взаимодействия с олефинами (или полимеризации) [c.26]

Применяют Ф. к. э. для произ-ва фтормономеров (напр., перфторметилвинилового эфира), в качестве инициаторов полимеризации, селективных фторирующих агентов, в синтезе лек. препаратов (фторафур и др.). [c.204]

Роу подходит к выбору эмульгатора с других позиций [147, 148]. Число частиц, образующихся при эмульсионной полимеризации (например, стирола), зависит от типа и концентрации использованного эмульгатора. Если вводят большое количество эмульгатора, то число их так велико, что это вызывает высокую скорость полимеризации, сопровождающуюся образованием огромной поверхности раздела. Поэтому оставшегося эмульгатора недостаточно для стабилизации системы при дальнейшей конверсии. Последующее добавление эмульгатора связано с технологическими затруднениями, так как приводит к вспениванию латекса. Исхаая из этого, Роу отдает предпочтение новому типу олигомерных эмульгаторов, представляющих собой набор продуктов с различной степенью поверхностной активности [148]. Механизм действия таких эмульгаторов он описывает следующим образом. Зародыши частиц, образующиеся на ранних стадиях полимеризации, селективно адсорбируют молекулы олигомерного эмульгатора наименьшего размера, т. е. наибольшей поверхностной активности. Генерация новых частиц продолжается до тех пор, пока они сразу после образования не будут флокулировать с уже существующими, так как ак- [c.129]

Различия в условиях проведения смешанной и селективной полимеризации изобутилена бросаются в глаза при сопоставлении табл. 15 с табл. 7 (см. раздел второй, глава V). В то время как для селективной полимеризации была достаточной крепость кислоты 60—65%, при смешанной полимеризации концентрация кислоты составляет 70—85%. Процесс селективной полимеризации также именуют холоднокислотной полимеризацией , поскольку температура полимеризации, как правило, не превьппает 100° С. Смешанная же полимеризация идет при более высокой температуре, обычно не ниже 120° С, поэтому этот процесс иногда называют горячекислотной полимеризацией . Селективную полимеризацию можно осуществить нри атмосферном давлении, смешанная же полимеризация требует давления до 40 ат. [c.179]

Этот вид смешанной полимеризации является в настоящее время наиболее распространенным промьцнленным процессом пpo Iзвoд твa полимер-бепзипа. Как уже говорилось выше, служащая катализатором фосфорная кислота нанесена на какой-либо твердый носитель. Сопоставление табл. 16 с табл. 9 (см. раздел второй, глава V) также подтверждает необходимость более жестких рабочих условий при смешанной полимеризации. Селективная димеризация изобутилена идет при температурах порядка 100— 150° С и умеренном давлении, в то время как для смешанной полимеризации требуются температура 150—300° С и давление до 70 ат. [c.179]

Первоначально методы олигомеризации были разработаны для того, чтобы получить компоненты добавок для горючих с высоким октановым числом. Однако в этом случае исходи ги не из чистых фракций Сз, а из фракций Сд — С4, и получали олигомеры с нужным интервалом температур кипения (неселективная полимеризация). Среди продуктов селективной олигомеризации господствующее положение занимает тетрапропилен. Несколько лет назад он служил компонентом алкилирования для ароматических веществ при получении изододецилбензола, который после сульфирования и нейтрализации переводился в алкиларилсульфонаты. До 1961—1962 гг. такие продукты были важнейшими исходными веществами для получения моющих средств. Однако в дальнейшем применение тетрапропилена для этой цели было запрещено, так как недостаточная биоло- [c.249]

Технологический процесс получения ацетилена этим способом основан на термоокислительном пиролизе метана с кислородом (соотношение кислорода и метана должно быть в пределах 0,58— 0,62) в реакторах при 1400—1500 °С и избыточном давлении. Процесс состоит из следующих стадий подогрева метана и кислорода пиролиза метана и закалки пирогаза очистки пирогазов от сажл в скрубберах или электрофильтрах компримирования пирогаза до давления 0,8—1,2 МПа и абсорбции ацетилена и его гомологов селективным растворителем (метилпирролидоном, диметилформ-амидом) фракционной десорбции газов в десорбере первой ступени (при давлении 20 кПа) и второй ступени (при вакууме 80 кПа) с выделением при 80—90 °С чистого ацетилена и нагреве с водяным паром (ПО—116°С) фракции высших гомологов ацетилена регенерации растворителя (удаления твердых продуктов полимеризации гомологов ацетилена) сжигания отходов производства в печи (сажи из сажеотстойников продуктов "полимеризации, выделенных при регенерации растворителя высших гомологов ацетилена, полученных на второй ступени фракционной десорбции). [c.28]

В связи с этим необходимым условием гидратации к-амиленов является удаление из смеси углеводородов и — j, которое может быть осуществлено или путем обработки крекинговой фракции 65%-ной серной кислотой при температуре —5° С или же селективной полимеризацией изоамиленов на фосфорном катализаторе. Освобожденная от изоамиленов смесь направляется на двухступенчатую экстракцию 85%-ной серной кислотой при температуре 45° С, времени контакта 10 мин и давлении 10 ати. [c.89]

В середине 30-х годов делались серьезные попытки использовать каталитическое гидрирование в процессах очистки масел и крекинг-бензина. С распространением в промышленных масштабах процессов общей и селективной полимеризации газообразных олефинов гидрирование было применено для превращения олефинового полимер-бензина в гидробензин, состоящий из предельных углеводородов, и диизобутилена — в изооктан. [c.39]

Многие реакции присоединения водорода, изотопного обмена, дегидрогенизации, селективного или полного окисления, присоединения окиси углерода и полимеризации углеводородов лучше всего удается объяснить, допустив существование радикалоподобных нейтральных промежуточных образований, связанных с активными центрами катализатора гсмеополярными связями. [c.25]

Алкилирование бензола а-олефи ами, полученными крекингом н-парафинов фракции С20— 40, осуществляет в промышленности фирма Shell (США), разработавшая новый селективный процесс получения линейных алкенов-1 [240]. Фракцию С20—С40 обогащают карбамидным методом и цодвергают пиролизу при 500—600 °С, получают этилен с наибольшим выходом. При полимеризации этилена в присутствии триалкилалюминия при 180—240° и давлении 10—14 МПа [241] получают смесь алкенов-1 с четным числом углеродных атомов, начиная от С4 и кончая С40. Фракцию алкенов-1, необходимую Для производства моющих средств, получают с выходом 40% от общего количества алкенов. г [c.259]

Как видно ИЗ данных табл. 69, наиболее селективным катализатором скелетной изомеризации пентенов является т1-окись алюминия, дегидратированная при 370—600 °С селективность процесса при средней температуре изомеризации 374°С составляет 89—96%, причем больший выход изопентенов наблюдается на т]-А120з, дегидратированной при 600 °С. Выход побочных продуктов не превышает 7%. Достаточно селективным катализатором может также быть платинированная окись алюминия выход изопентенов при 400 °С составляет 60%, а выход продуктов крекинга и полимеризации не превышает 9%. Селективность процесса 87%. В присутствии фторированной окиси алюминия выход изопентенов тоже высок (л 60%), но велико количество побочных продуктов. [c.194]

Селективное каталитическое деметилирование изооктана под действием водорода. Исходным продуктом служит фракция изо-октапа, полученного путем гидрогенизации продуктов горячей сернокислотной полимеризации изобутилена. В пой содержатся следующие четыре изооктана 2,2,4- 2,2,3- 2,3,4- и 2,3,3-три-метилиеитаны. Путем ректификации удаляют из смеси изооктанов [c.362]

Сырье и продукция. Сырьем процессов полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции (ППФ и ББФ) каталитического крекинга, содержащие 30—37% олефинов, или пиролиза — с более высокой концентрацией олефинов Сз—С4. Прн производстве полимербензина его октановое число в зависимости от состава сырья и селективности процессов составляет 82—97 (м.м.). Продукты полимеризации ППФ, главным образом изогексены, имеют октановое число 81—84 (м. м.) и до 94—97 (и. м.). Сополимеры пропилена и бутилена обладают худшими октановыми характеристиками, чем октены, имеющие октановые числа до 100 (и. м.) и 85 (м. м.). [c.174]

Селективная полимеризация изобутилена в смеси бутиленов. Процесс селектопол разработан Французским институтом нефти (рис. 2,35). Регулирование температуры в реакторе с несколькими слоями катализатора осуществляется рециклом холодной неконвертированной фракции 4. [c.175]

На рис. 11.9 графически представлены результаты термодинамического расчета равновесного состава смеси нормальных и изомерных гексенов в зависимости от температуры. Увеличению выхода 2-метил-2-пентена способствует понижение температуры, причем уже при 100 С содержание этого нзогексена в равновесной смеси превышает 25%. Изомеризация 2-метил-1-пентена протекает как на гомогенных (серная кислота), так и на твердых гетерогенных кислотных катализаторах. Однако все эти катализаторы ускоряют также побочные реакции полимеризации и крекинга олефинов. Наилучшие результаты, близкие к теоретическим (селективность 98—99%), получены при проведении реакции в паровой фазе над [c.377]

МПа. Ее недостаток — низхая селективность и крекинг образующихся продуктов. Термический способ применяется для полимеризации алкенов Сз—Сз. [c.266]

Если рассматривать сераорганические соединения с точки зрения сырья для нефтехимической промышленности, то бензинокеросиновые фракции нефтей будут служить в основном постав-ш иками сульфидов, которые могут быть использованы для получения селективных растворителей, поверхностно активных веществ, пластификаторов и др. [5]. Меркаптаны являются также ценным сырьем для нефтехимического синтеза. Они могут быть использованы для получения поверхностно активных веществ [6]. Природные меркаптаны, выкипающие в пределах 200—300°, являются регуляторами полимеризации дивинил-стирольных каучуков, не уступающих импортному третичному додецил-меркаптану 17,81. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология