Олигомеры основные типы

Характер процессов отверждения (перевода олигомера в сетчатый полимер), а также необходимость применения и тип используемых при этом отвердителей в значительной мере обусловлены структурой олигомеров. Можно различать три основных типа олигомеров. [c.94]

Классификация реакционноснособных олигомеров по параметрам РТФ и ММР. Одновременное использование для характеристики олигомеров РТФ и ММР позволяет отнести все известные олигомеры с РФГ к след, трем основным типам [c.405]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Одновременное использование для характеристики реакционноспособных олигомеров РТФ и МВР позволяет отнести все известные олигомеры к трем основным типам. [c.204]

В качестве основного достоинства рассмотренного метода авторы отмечают более высокую точность измерения по сравнению с / (4—5%), найденной из отношения М М . Следует заметить, что / и представляют собой разные типы усреднения РТФ олигомеров, поэтому их прямое сопоставление в обш ем не имеет смысла. Сопоставление возможно только для мономеров с молекулярной функциональностью / 1, для олигомеров первого типа — при условии, что дефектность по функциональности отсутствует, и для частного случая олигомеров второго типа, когда MJM = 1 и 1 fn — fu сех остальных случаях следует рассматривать [c.212]

Некондиционные олигомерные продукты можно использовать непосредственно, например в качестве смазывающих веществ (в буксах колесных пар железнодорожных вагонов), герметизирующих составов (в строительстве) и т.д. Но в общем случае технологические отходы олигомеров изобутилена должны перерабатываться простым и экономичным методом. Одним из основных способов переработки отходов является пиролиз (деполимеризация) полимерных продуктов с целью получения изобутилена [56-58]. Невысокая теплота полимеризации изобутилена (72 кДж/моль) служит термодинамическим обоснованием целесообразности осуществления таких процессов. Менее экономичны, хотя и достаточно распространены, способы газификации и сжигания. Вторичная переработка ПИБ, как и многих других полимеров, сжиганием (газификацией) проводится с целью рекуперации энергетических затрат [57, 58]. Для сжигания используют самые различные аппараты, принцип работы которых основан на распылении сжигаемого полимера в топливных камерах в присутствии окисляющего агента (кислорода). Получающуюся тепловую энергию используют для выработки пара, отопления жилых и производственных зданий, теплиц, парников и др. Заслуживают внимания методы термического разрушения высокомолекулярных ПИБ до низкомолекулярных продуктов типа олигомеров, масел и тому подобных, полностью исключающих образование газообразных веществ. Контролированием температуры крекинга в реакторе по отдельным зонам достигается практически 100%-ная конверсия сырья - от отходов до конечных продуктов любой молекулярной массы и состава. Одним из способов разрушения отходов ПИБ является фотолиз полимерных продуктов до смеси низкомолекулярных продуктов изобутилена, диизобутилена и насыщенных углеводородов [59 . [c.349]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций — по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может проходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

Весьма интересным является использование в качестве основы термостойких клеев фенолоформальдегидных смол, содержащих карборановые группы. Карборансодержащие олигомеры резольного типа получают путем взаимодействия карборансодержащих двухатомных фенолов с формальдегидом в присутствии катализаторов основного типа. Эти олигомеры отверждаются при нагревании до 200—220 °С [4] и отличаются очень высокой термической стойкостью. Потери массы при термическом старении при 350 °С в течение 1000 ч у отвержденного карборансодержащего олигомера практически отсутствуют, тогда как обычные фенолоформальдегидные смолы в этих условиях деструктируют полностью. Результаты термогравиметрического анализа и изотермического старения при 350 °С карборансодержащей фенолоформальдегид-ной смолы приведены на рис. II. 1. [c.54]

Обычно В лакокрасочной промышленности производство новолачных и резольных олигомеров осуществляется периодическим способом. Поскольку в производстве этих олигомеров имеется много общего (исходное сырье, основные операции технологического процесса и условия их проведения), то выпуск олигомеров обоих типов может быть осуществлен по одной и той же технологической схеме, приведенной на рис. 3.5. [c.181]

Новолачные ФФО получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункциональными фенолами в присутствии кислого катализатора. Обычно мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6 при уменьшении количества фенола даже в кислой среде образуются олигомеры резольного типа. Новолачные ФФО и материалы на их основе при нагревании до 150—200°С способны переходить (правда, за довольно долгое время) в неплавкое и нерастворимое состояние, по-видимому, в основном за счет взаимодействия гидроксильных групп фенолов с образованием эфирных связей. Обработка формальдегидом или уротропином и введение небольшого количества основного катализатора способствуют быстрому переходу новолака (на основе трифункциональных фенолов) в неплавкое и нерастворимое состояние [26, 27]. [c.142]

Одним из важных направлений в области синтеза и использования полиэлектролитных пленкообразователей является разработка продуктов, содержащих ионогенные группы основного характера, диссоциирующие в кислой среде с образованием поликатионов. Они представляют собой довольно обширную группу пленкообразователей, в которую входит большое число полимеров и олигомеров различного типа. [c.68]

Исходным сырьем при получении фенолоформальдегидных олигомеров являются фенол (карболовая кислота) и формальдегид. При содержании в феноле около 6% воды он становится жидким. В производстве фенолоформальдегидных олигомеров обычно используют смесь, состоящую из 90% фенола и 10% воды [387]. Формальдегид обычно применяют в виде формалина-30-55%-ного раствора в воде. Раствор формальдегида всегда содержит небольшое количество ( 0,1 /о) муравьиной кислоты. Последнее обстоятельство позволяет получать фенолоформальдегидные олигомеры без внесения катализатора. Однако при проведении в обычных условиях-при атмосферном давлении и температуре кипения смеси исходных компонентов процесс протекает медленно. Поэтому в массовом промышленном производстве используют кислотные и щелочные катализаторы в зависимости от типа получаемого фенолоформальдегидного олигомера. При кислотном катализе получают новолачные олигомеры, основной катализ приводит к получению резольных олигомеров. [c.226]

В СССР и за рубежом выпускается большой ассортимент олигомеров подобного типа с молекулярной массой 1700..,6300 и вязкостью при 20...25°С 17... 120 Па-с. Основные свойства герметиков приведены в табл. 23. В вакуумном приборостроении герметики нашли применение для защиты разъемов от воздействия паров воды и т. д. в условиях вибрации и колебания температур. Кроме того, герметики применяются для защиты от воздействия агрес-56. [c.56]

В настоящее время в литературе имеются работы, посвященные синтезу полимерных антиоксидантов различных типов [2]. Их получают сополимеризацией основного мономера с соединением, обладающим антиокислительными свойствами, поликонденсацией фенолов или аминов с галоген- и ф0 сф0 рс0-держащими соединениями или химической модификацией полимеров веществами, оказывающими стабилизирующее действие. Последний метод является более перспективным для получения ВАО. Во-первых, в данном случае значительно проще решается вопрос взаимной растворимости ВАО и стабилизируемого полимера, так как для модификации выбираются полимеры или олигомеры, у которых химическое строение аналогично защищаемому. Во-вторых, промышленностью в последние годы выпускается целый ряд полимеров и олигомеров, содержащих различные функциональные группы (ОН, С — С, СООН, N O [c.30]

Многочисленные реакции синтеза П. с. подразделяют на два основных типа 1) взаимодействие мономера с полимером и 2) взаимодействие различных типов иолимеров или олигомеров (не менее двух) [ежду собой. В основе первого типа реакций ленам использование полимерного компонента в качестве инищштора, способного возбуждать цепную радикальную, ионную, координационно-ионную или какого-либо гина ступенчатую полимеризацию добавляемого в реакционную смесь мономера. Обычно исходный иолнме]зный компонент образует основную цепь (хребет) получаемого П. с., а полимеризующийся мономер — боковые (привитые) цепи. Создание активных центров на макромо-лекулярном компоненте может либо предшествовать его смешению с мономером, либо происходить непосредственно в ходе реакции с мономером. Возможен и иной путь, когда на первой стадии синтеза получают прививаемые цепи, содержащие двойные связи на конце, а затем их сополимеризуют с мономером, образующим основную цепь П.с. [c.98]

Полимеры и олигомеры со свободными концевыми группами и, в частности, полиамиды всех типов (в том числе ПА 6 и 66) содержат небольшое количество циклических олигомеров, которые хотя и не играют особо важной роли в прохождении основных равновесных реакций, тем не менее в значительной степени влияют на механические и физические свойства полимеров. [c.63]

Конечно, в зависимости от типа каучука и олигодиена, функциональности и химической природы концевых групп будут иметь те или иные из рассмотренных выше процессов или их комбинации. В зависимости от этого будет меняться и модифицирующий эффект. В этом свете представляются преждевременными выводы авторов статьи [110], в которой они утверждают, что олигодиены с функциональными группами независимо от природы основной цепи и функциональных групп способствуют улучшению технологических свойств резиновых смесей и физико-механических характеристик на их основе, особенно сопротивления резины раздиру и их динамической выносливости. Сделав этот вывод, авторы рекомендуют при выборе олигомера руководствоваться доступностью олигомера, удобством его введения в смесительное оборудование, а также экономическими соображениями. [c.136]

Обобщены сведения по окислительным реакциям и деструкции природного полисахарида хитозана под действием различных реагентов. Представлены основные типы окислителей, используемых для деструкции и селективного окисления хитозана озон, пероксид водорода, кислородсодержащие соединения хлора. Применение пероксида водорода и озона позволяет получить олигомеры хитозана с помощью нетоксичных и легко удаляемых из сферы реакции реагентов. При взаимодействии хитозана с гипохлоритом и хлоритом натрия протекают несколько процессов разрыв гликозидной связи, окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, образование ковалентной связи между атомом углерода карбоксильной группы и атомом азота аминогруппы. Окислительная деструкция хитозана под действием пероксида водорода, гипохлорита и хлорита натрия сопровождается хе- шл юминесценцией. [c.496]

Д. получают а) термич. обработкой крахмала в течение 5—6 ч при 180—190° С (бескислотные Д.) б) частичным кислотным гидролизом крахмала при перелю-шивании его в течение 3—3,5 ч с соляной к-той при 125—155° С (кислотные Д.). При расщеплении гликогена в организме человека и животных или in vitro (вне организма) нек-рыми фермептами (а-, -, у-амила-зами и фосфорилазой) образуются еоответственпо а-, -, у- и Ф-Д. Конечные а-Д.— олигомеры, конечные -, у- и Ф-Д.— полимеры. При гидролизе крахмала а-амилазами животного или растительного происхождения образуется а-Д., основные типы и свойства к-рого приведены в таблице. Мол. массы - и Ф-Д. составляют ок. 30—50% от мол. массы исходного полисахарида. [c.341]

Фосфазены. Это циклические соединения или цепочки из чередующихся атомов азота и фосфора с двумя заместителями у каждого из атомов фосфора. Существуют три основных типа структур таких соединений — циклический трймер [структура (17.111)], циклический тетрамер [структура (17.IV)] и олигомер или высокомолекулярный полимер [структура (17.У)]. [c.352]

Зшеньшаются с ростом молекулярного веса полимера, в настоящее время ГПХ в комбинации с методами определения и в основном используется для оценки функциональности низкомолекулярных олигомерных фракций. При наличии метода, позволяющего предварительно провести полное разделение олигомера по типам функциональности, ГПХ может успешно использоваться для исследования МВР бес-, MOHO-, би- и т. д. функциональных олигомеров Кроме того, существует принципиальная возможность применения ГПХ для одновременного исследования МВР и РТФ олигомеров второго. [c.219]

Значительное улучшение защитных и декоративных свойств лакокрасочных материалов на основе традиционных олигомерных и полимерных пленкообразователей может быть достигнуто модификацией алкидных олигомеров, которые являются основным типом лаковых пленкообразователей (модификация изофталевой кислотой, тримеллитовым ангидридом, дикарбоновыми и а-разветвленны-ми карбоновыми кислотами), а также применением алкиднокрем-нийорганических, алкидно-акриловых сополимеров, полиамидоалки- [c.116]

Кроме упомянутых трех основных типов сложных олигоэфиров известно большое число их всевозможных модификаций — как за счет сочетания олигоэфиров разного строения, так и в результате их химического взаимодействия с мономерами, олигомерами и полимерами других классов (например, алкидноакриловые и алкидностирольные олигомеры, меламино- и карбамидоалкидные и др.). [c.103]

Методы синтеза, основные типы и свойства полиреакционноспо-собных олигомеров обобщены в работах [1, 2, 6, 7]. [c.11]

Процесс отверждения карбамидных полимеров - образование поперечных сшивок между макромолекулами в результате взаимодействия -СНзОН-групп между собой и водородом амидной группы. Поэтому качество отвержденного продукта тем лучше, чем больше в исходном полимере гидроксиметильных групп. Скорость процесса отверждения зависит от температуры и типа кислого катализатора или отвердителя. При отверждении карбамидоформальдегидных олигомеров возможно протекание следующих основных реакций [c.72]

В предлагаемой монографии в этих аспектах рассмотрены основные типы газонаполненных высокомолекулярных соединений (высокополимеров). Специфический же круг вопросов, относящихся к пенопластам на основе реакционноспособпых олигомеров и к специальным типам упрочненных газонаполненных пластмасс (интегральным, синтактным и др.), изложен нами в двух других монографиях Пенополимеры па основе реакционноспособных олигомеров (М., Химия , 1978) и Упрочненные газонаполпенпые пластмассы (М., Химия , 1980). [c.3]

Благодаря простоте непрерывного метода полимеризации и формования волокна и возможности исключения при его осуществлении ряда технологических операций представляло большой интерес выяснить возможность его использования для получения дедеронового шелка исследования в этом направлении начались уже давно. Вначале существовало мнение, что при кручении и вытягивании могут встретиться непреодолимые затруднения, связанные с наличием в нити повышенных количеств низкомолекулярных соединений [50]. Однако, как было показано позднее, затруднения при формовании дедеронового шелка по непрерывной схеме не были связаны с повышенным содержанием в нем лактама и олигомеров. Основной предпосылкой для получения равномерного шелка (безразлично по какому способу) является необходимость переработки поликапроамида, достаточно равномерного по вязкости. Эта проблема была решена в результате создания конструкции трубы НП типа 2 (см. также стр. 150) с соответствующими приспособлениями [52]. Полученный равномерный расплав можно было непрерывно подводить к отдельным прядильным местам с помощью распределительных трубопроводов соответствующей конструкции [53]. Сфор- [c.351]

Эти данные, подтвержденные и для диакриловых мономеров и олигомеров других типов, были использованы для рассмотрения влияния ассоциатов на трехмерную полимеризацию и структуру сетчатых полимеров. Следует отметить, что чувствительность реакции полимеризации к наличию ассоциатов может проявляться лишь в том случае, когда время жизни активного центра (или продолжительность переходного состояния) соизмеримо с временем релаксации. Если молекулы реакционноспособных веществ образуют ассоциаты с кинетически выгодным порядком расположения функциональных групп, участвующих в полимеризации, то создаются благоприятные условия для протекания полимеризации, т.е. скорость реакции в упорядоченных областях на много больше скорости процесса в неупорядоченных областях. Ско рость полимеризации замедляется, если реакционноспособные группь в ассоциатах расположены в кинетически невыгодном порядке. Ско рость реакции в этом случае определяется в основном вязкостью си стемы и возрастает при разрушении надмолекулярных образований [c.40]

Механизмы взаимодействия полимер — субстрат можно свести, по существу, к двум основным типам энергетическому, базирующемуся на молекулярном взаимодействии поверхности субстрата с макромолекулами (или молекулами олигомера и т. д.) и конформационному, или стерическому, заключающемуся в том, что наличие твердой поверхности пространственно затрудняет полимеру (или олигомеру в момент отверждения) возможность занимать определенный объем. В том и другом случае меняются плотность упаковки в контактной зоне, структура пограничного слоя и связанные с этим физико-химические свойства полимеров, в том числе его релаксационные характеристики, температура стеклования и (иногда) прочность. Хотя часто преимущественным является энергетический механизм, но стерические препятствия для формирования структуры иодчас преобладают над энергетическим фактором. В то же время, кинетика процесса сильно зависит от поверхностной энергии твердой поверхности. [c.83]

В конце 1970-х годов А. А. Кричко были обобщены представления о строении органического вещества угля как о самоассоциированном мультимере с трехмерной пространственной структурой [67[. В соответствии с этой концепцией органическая масса угля представляет собой набор макромолекул и олигомеров различного состава, соединенных между собой связями невалентного характера, среди которых основную роль играют алектронодонорно-акцепторные взаимодействия, включая водородные связи. Отдельные структурные блоки могут обладать разным набором участков, проявляющих электронодонорные и электроноакцепторные свойства. Относительно непрочные валентно-химические связи типа связей в эфирных и метиленовых мостиках также характерны для углей, но они находятся внутри объединенных в мультимер структурных единиц. [c.65]

Цель работы—изучение термической деструкции фенолформальдегидного олигомера (ФФО) в режиме теплового удара в области температур 373—573 К. В работе исследовали термореактнвные олигомеры новолачного (СФ-010) и резольного (Р-300) типов. Установлено, что для обоих олигомеров в области температур 373—473 К наблюдается стабилизация процесса разложения, основное количество летучих выделяется в течение 1 ч выдержки, причем наибольшие изменения в массе наблюдаются у ФФО резольного типа. Получены кинетические характеристики процесса. [c.149]

Смесь полимера и стабилизатора подают в экструзионную машину (предпочтительно двухчервячную) с одной или несколькими зонами отсоса, в которых цз экструдата удаляются летучие компоненты или применяемые растворители. Летучие состоят в основном из олигомеров и продуктов их окисления, а также продуктов разложения остатков катализаторных систем [1]. При температурах переработки возникает опасность, что будет улетучиваться и часть стабилизатора. Это зависит от числа и взаимного расположения зон отсоса, конструкции червяка, эффективности вакууми-рующего устройства, температуры расплава и типа стабилизатора. [c.194]

Получение каучуков. Для синтеза Б. к. в растворе применяют бутадиен, содержащий > 99% (по массе) основного в-ва и 0,001% влаги. Р-рители - толуол, циклогексан, гексан, гептан, бензин. Мономер полнмеризуют непрерывным способом в батарее последовательно соединенных реакторов, снабженных мешалкой и рубашкой, в к-рой циркулирует хладагент. При 25-30 С продолжительность процесса составляет 4-8 ч, конверсия бутадиена-80-95% в зависимости от типа катализатора (повышение т-ры до 35-40 С, особенно в случае применения титановой каталитич. системы, приводит к заметному увеличению выхода олигомеров, придающих каучуку резкий неприятный запах). Заключительные операции технол. процесса дезактивация катализатора (обычно с использованием соединений, содержащих подвижные атомы водорода) введение антиоксиданта отмывка р-ра полимера от остатков каталитич. комплекса выделение полимера, напр, методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и остаточного мономера с водяным паром) отделение крошки каучука от воды сушка каучука, его брикетирование и упаковка. [c.329]

Ацетобутират целлюлозы — белый волокнистый или кусковой материал. Он растворяется в ацетоне, метиленхлориде, дихлорэтане, бензоле, низших алифатических кислотах. Растворимость ацетобутирата определяется содержанием ацетатных и бутиратных групп. Выпускается ацетобутират целлюлозы трех типов I, содержащий 43—46% бутиратных и 20% ацетатных групп II, содержащий 20—32% бутиратных и 34—39% ацетатных групп III, содержащий 45—50% бутиратных групп. Ацетобутират целлюлозы эластичен, совмещается со многими олигомерами и полимерами, светостоек и хорошо окрашивается. Применяется в основном для изготовления пленок и этролов. [c.264]

Основным путем улучшения качества резиновых смесей и шинных резин на их основе долгое время являлась корректировка количественного содержания ингредиентов в резиновых смесях. Сейчас резервы данного направления улучшения качества шинных смесей и резин практически выбраны. Требования же к технико-экспуатационным характеристикам шин продолжают ужесточаться. Выполнить эти требования можно не только улучшая технологические операции изготовления шин и их конструкции, но и продолжая совершенствовать качественный состав ингредиентов рецептур шинных резин. В этой связи большой интерес вызывает сравнительно новый тип химических веществ - олигомеры. Интерес этот вызван прежде всего из-за молекулярной массы олигомеров, лежащей в пределах 500-10000 г/моль. Такая относительная высокая молекулярная масса олигомеров, по сравнению с другими ингредиентами (за исключением каучуков), предопределяет низкую их летучесть [c.127]

Большую группу составляют олигомеры химически стабильные при изготовлении, переработке и эксплуатации содержащих их резин. Как реакционноспособные, так и не реакционноспособные олигомеры по строению основной цепи подразделяются на карбоцепные, гетероцепные и элементоцепные. Классификацию олигомеров можно провести и по типу функ- [c.129]

Модификации шинных резин олигомерами с функциональными группами посвящена работа [118]. В качестве концевых групп были нитрозо-, карбокси- и эпокси-группы. Показано, что степень структурных изменений резины зависит от химической природы основной цепи олигомера, концентрации, расположения функциональных групп и дозировки олигомера, типа соагента олигомера. Разработаны рецептуры конкретных резин, модифицированных олигомерами с нитрозо-группами, обеспечивающие повышенную стойкость к тепловым воздействиям в присутствии агрессивных сред. Обкладочные резины, модифицированные системами с карбоксилсодержащим олигомером, характеризуются более высокими адгезионными показателями свойств. Протекторные резины, модифицированные эпоксидным олигомером, обладают повышенной износостойкостью. [c.140]

На начальных стадиях отверждения происходит термический распад гексаметилентетрамина и образование диметиленамин-ных и триметиленаминных мостиков между молекулами олигомера. При дальнейшем повышении температуры разрушаются мостики второго типа, а затем первого. Эти превращения приводят в основном к образованию метиленовых мостиков между молекулами олигомера. Появляются также термостабильные азометиновые связи —СН = М—СН2—. [c.208]