Мономерное звено полимера

В случае органических веществ размеры молекул соизмеримы с размером мономерного звена полимера и коэффициент диффузии зависит от концентрации. Размеры молекул диффузанта таковы, что он взаимодействует с полимерной структурой, усиливает сегментальную подвижность в полимерной цепи, что приводит к изменению конформации цепей. Следовательно, увеличение концентрации этих молекул приводит к пластификации. Этим объясняется наблюдаемое возрастание 3 ) с ростом концентрации диффузанта. Степень возрастания зависит от молекулярной природы как полимера, так и диффузанта, от концентрации зависит не только но и Поэтому простое уравнение (5.5-4) не выполняется, и коэффициент диффузии выражается как [c.124]

Химия образования и превращения кислородсодержащих групп определяется строением мономерного звена полимера. Полиэтилен окисляется подобно н-парафину образуются одиночные гидропероксид-ные группы, их распад дает карбонильные и спиртовые группы. Окисление полипропилена протекает аналогично окислению разветвленных [c.291]

По результатам измерений строят кривую в координатах количество присоединившегося брома на мономерное звено полимера — время (рис. V. 5). Начальный участок кривой соответствует реакции присоединения брома по двойным связям, а более пологий участок — реакции замещения. Поэтому, экстраполируя прямолинейный участок на нуль времени, по ординате определяют количество брома, присоединившееся к двойным связям (а), Непредельность (в %) рассчитывают по формуле [c.83]

Название Формула Мономерное звено Полимер [c.140]

Наличие внутримолекулярного взаимодействия в цепи полимера должно обусловливать различие эффективных дипольных моментов и параметров корреляции мономерным звеньев полимера н соответствующих величин низкомолекулярного аналога поли- [c.292]

Реакция окисления протекает по цепному механизму. Основные стадии этой реакции (КН — мономерное звено полимера) [c.99]

Окислительная (или термоокислительная) Д,-многостадийная цепная р-ция. Осн. стадии 1. Инициирование (зарождение цепи) RH -I- О2 - R + НО 2 (где RH-мономерное звено полимера, напр. СН2—СН2 ). [c.24]

Мономер Мономерное звено Полимер [c.473]

Как показал П. Пино, оптическая деятельность приготовленных им поли-а-олефинов в растворе намного выше, чем у низкомолекулярных парафинов, сходных по строению с мономерными звеньями полимеров. Это объясняется, по мнению Пино, тем, что макромолекула этих полимеров при переходе их в раствор сохраняет спиральную конформацию (см. с. 175), которая вследствие своей асимметричности вносит дополнительный вклад в величину оптического вращения — конформационная оптическая активность. В пользу этого мнения говорят результаты, полученные при полимеризации олефинов, не содержащих асимм етрических боковых групп, в условиях, благоприятствующих образованию правой или левой спирали. [c.197]

Анизотропия сегмента 1 — 2, размер сегмента V, анизотропия мономерного звена полимеров [c.176]

В качестве первого случая рассмотрим такой полимер и такой низкотемпературный растворитель, что мономерные звенья полимеров и молекулы растворителя представляют собой жидкости, не смешивающиеся при низких температурах (вследствие тоге, что энергия этих двух жидкостей в полностью разделенном состоянии Меньше, чем их энергия в полностью перемешанном состоянии). С повышением температуры, вследствие повышения роли энтропийных эффектов, взаимная растворимость таких жидкостей возрастает, и при температуре, превышающей температуру верхней критической точки смешения, эти жидкости должны были бы перемешиваться полностью. Теоретически состояние полимерного клубка таких мономеров, находящегося в низкомолекулярном растворителе, рассмотрено в обзоре [ 1 ] и в монографии [2]. [c.67]

Первоначально образуется я-комплекс с электрофильным реагентом. Далее происходит превращение комплекса с образованием карбокатиоиа (стадия, определяющая скорость реакции), который затем реагирует с анионом. Значительное влияние на реакционную способность реагента оказывают его природа и строение мономерного звена полимера. [c.68]

Составы этих двух фракций и их относительные количества практически не зависят от глубины и температуры реакции. Наиболее высокий выход мономера, полученный Мадорским и Штраусом при проведении пиролиза полистирола до его полного разложения, равен 44,59%, хотя при идеальных условиях можно было ожидать выход 60—65%. Эти идеальные условия точно не определены. В первом приближении такими условиями являются высокая температура и не слишком глубокий вакуум в этом случае небольшие осколки цепей имеют максимальную возможность оставаться в зоне реакции и подвергаться дальнейшему распаду, а мономер—легко удаляться из полимера, не разлагаясь и не вступая в реакцию полимеризации. Достижение оптимального выхода важно при выделении мономера из отходов переработки полистирола и при получении замещенных стиролов полимеризацией стирола, модификацией мономерных звеньев полимера и последующей деполимеризацией полученного полимера до мономера. [c.48]

Легкие радикалы, образовавшиеся в реакции (13), взаимодействуют с мономерным звеном полимера [c.265]

Каждый реакционный центр, существующий в реагирующем полимере, окружен определенным числом мономерных единиц своей и соседних макромолекул. Число этих групп не связано однозначной зависимостью со средней концентрацией тех же групп в полимере в целом. Так, в растворе полимера около любого срединного макрорадикала всегда находятся два соседних мономерных звена — независимо от концентрации полимера в растворе. По этой причине не всегда можно выражать скорость реакции макрорадикала R с мономерными звеньями полимера М выражениями типа [c.56]

Существенно иного подхода требуют химические методы, используемые для функциональных (биологических) исследований нуклеиновых кислот. Во-первых, при функциональных исследованиях допустима, как правило, модификация лишь очень малого количества мономерных звеньев полимера, поэтому для корреляции химических и функциональных изменений необходимо располагать сведениями о механизме и кинетике основных и побочных реакций, строении и свойствах (включая функциональные свойства) не только конечных, но и промежуточных продуктов реакции. Во-вторых, поскольку модификации подвергается незначительное количество звеньев, важно знать не только их количество, но и распределение по цепи. В-третьих, модифицированные звенья разного строения могут иметь различные функциональные свойства, так что побочные реакции, даже если их скорость на порядки ниже скорости основной, могут вносить существенный вклад в изменение функциональных свойств полинуклеотида, затрудняя, а иногда и делая невозможной рациональную трактовку результатов. Последнее обстоятельство особенно важно учитывать при функциональных исследованиях генетических нуклеиновых кислот (ДНК, вирусных РНК). Применяемые методы детектирования позволяют обнаружить в этом случае изменения отдельных молекул полимера, которые могут содержаться в анализируемой смеси в незначительных количествах. При модификации же негенетических нуклеиновых кислот (например, транспортной РНК) удается наблюдать лишь суммарное изменение функциональных свойств, причем вклад кал<дого из модифицированных компонентов пропорционален его содержанию в смеси. [c.19]

RH — мономерное звено полимера.) [c.28]

Здесь и далее в скобках указаны некоторые радикалы в мономерных звеньях полимера. [c.195]

RH — мономерное звено полимера или молекула органического вещества [c.6]

При горении в реальных условиях полимерный материал проходит через несколько последовательных стадий, которые при определенных условиях могут накладываться одна на другую. На первой стадии тепловая энергия от внешнего источника передается полимеру посредством конвекции или теплового излучения, что приводит к деструкции полимера с образованием летучих продуктов, являющихся в некоторых случаях мономерными звеньями полимера. Дальнейший подвод тепла способствует достижению критической точки возгорания. Большинство материалов горит в газообразной фазе. Ниже приведена типичная схема загорания и горения [c.322]

Рис. 26. Кинетика окисления бутадиен-нитрильных каучуков при 120° и исходной концентрации Ф- -НА 12,5 ммол моль /—СКН-18 2 —СКН-26 3 —СКН-40. —количество кислорода, связанного каучуком (в миллимолях на моль мономерного звена полимера).

Мономерные звенья полимеров, присоединившие по двойным связям молекулы галогенов или интергалоидных соединений, могут участвовать во вторичных процессах отщепления галоидоводородной кислоты. [c.71]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

Число ответвлений, а также отношение длины основной цепи к длине боковых цепей м. б. различными. Если длина основной цепи значительно превышает длину ответвлений, к-рые располагаются в каждом мономерном звене, полимеры наз. гребнеобразными (к ним относятся, напр., акрилатов полимеры и метакрилатов полимеры). Боковые цепи Р. п. могут быть соизмеримы с длиной основной цепи или сами иметь разветвления, на-прийер в молекулах амилопектина и гликогена. Частный случай Р. п.—привитые сополимеры. Различные схемы строения Р. п. представлены в ст. Макромолекула. [c.136]

Кристаллическое состояние. Р1птерес представляет случай, когда полимер, кристаллизуясь в присутствии растворителя, образует с ним общую кристаллическую решетку — структуру типа кристаллосольватов. Если предположить, что в такой решетке на каждое мономерное звено полимера приходится с молекул растворителя, то свободную энергию такой системы можно записать в следующем виде [c.131]

Естественно, что С1 зависит от формы и размеров посторонней молекулы для очень больших молекул эта зависимость может быть весьма заметной [39,40]. Однако для цепей нормальных парафинов величина С] приблизительно прямо пропорциональна длине молекулы [38]. Это согласуется с положенным в основу определения Со прннципо.м, в соответствии с которым трение, обусловленное полимерным сегментом, проиорцнонально его длине для очень коротких цепей эта зависимость выражена несколько слабее [41]. Такн.м образом, выбирая посторонние молекулы подобными по структуре и длине мономерному звену полимера, можно произвести сравнение изолированного звена и звена основной полимерной цепи. [c.302]

Изменение времени релаксации при набухании полимера детально изучено в системе полиизобутилен — четыреххлористый углерод (см. также ). В области критической концентрации (одна молекула СС14 на шесть мономерных звеньев полимера) наблюдается быстрое возрастание поперечного времени релаксации Гг и уменьшение времени корреляции т,,. Для величины критической [c.256]

Окисление полимеров на глубоких стадиях. На глубоких стадиях окисления скорость распада гидропероксида, возрастающая с ростом его концентрации, играет большую роль в балансе ROOH и пренебрегать ею уже нельзя. Скорость квадратичного обрыва цепи, растущая пропорционально квадрату концентрации радикалов, становится существенно выше скорости линейного обрыва, и последний можно не учитывать. В то же время начинают играть заметную роль расходование самого окисляющегося вещества — мономерных звеньев полимера, а иногда и реакции кислородсодержащих групп, не содержащих пероксидных группировок. Скоростью зарождения цепи можно во всех случаях пренебрегать по сравнению со скоростью разветвления. [c.91]

Термическая стабильность полимера определяется строением его мономерных звеньев, причем замена одной функциональной группы на другую приводит к изменению как физических свойств полимера, так и его стойкости к окислению. В литературе имеется немного данных о связи строения мономерного звена полимера с его стойкостью к окислению. Так, в работе [234] сравнивали окисление трех разных полибензоксазолов в одинаковых условиях. Было показано, что замена метиленового мостика между гетероциклическими фрагментами звена на пропилиденовый приводит к заметному снижению скорости окисления при 240 °С, при более высоких температурах различия в скоростях окисления [c.115]

Смотреть страницы где упоминается термин Мономерное звено полимера: [c.87] [c.135] [c.64] [c.205] [c.232] [c.76] [c.147] [c.270] [c.147] [c.26] [c.60] [c.347] [c.14] [c.38] [c.39] [c.39] [c.41] [c.43] [c.44] [c.45] [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология