Химическая сенсибилизация при созревании фотографических эмульсий

В литературе описаны три главных способа химической сенсибилизации фотографических эмульсий 1) сенсибилизация путем созревания (т. е. нагревания) с желатиной после установления опре- [c.429]

Химическая сенсибилизация, выполняемая в виде технологической операции второго созревания, играет весьма важную роль при изготовлении фотографических эмульсий. Она представляет собой такое воздействие на твердую фазу эмульсии, которое повышает степень е фотографической чувствительности, т. е. эффект, достигаемый под действием света, но после проявления. Отсюда ясно, что химическая сенсибилизация должна так изменять свойства эмульсионных микрокристаллов, чтобы, во-первых, они приобретали проявляемость под действием меньшего числа квантов света и, во-вторых, большее их число при данной экспозиции получали такую способность. Следовательно, химическая сенсибилизация осуш,ествляет подготовительную работу по созданию благоприятных условий формирования скрытого изображения. Это происходит в результате топохимических превраш,ений, ве-душ,их к образованию центров светочувствительности (примесных центров). Поэтому основное содержание данной главы посвяш,ено вопросам центрообразования в стадии химического созревания, т. е. в тех естественных условиях, когда этот процесс совершается в реакционной среде второго созревания на поверхности эмульсионных микрокристаллов. [c.66]

В силу этих соображений в эту главу включены два раздела, основная часть которых посвящена разным аспектам комплексной проблемы химической сенсибилизации при созревании фотографических эмульсий. В них рассматривается не только сущность и пути регулирования физико-химических превращений, но также их последствия, т. е. значение и роль в отношении фотографической чувствительности. Кроме того, параллельно затрагиваются отдельные стороны влияния химической сенсибилизации на поведение эмульсионных микрокристаллов при действии света и в процессе проявления. Такой расширенный круг вопросов, надо полагать, должен привести к более правильному пониманию построения и возможных путей усовершенствования эмульсионной рецептуры н технологии. [c.311]

Монография посвящена одной иа важнейших проблем фотографической науки — химии фотографических эмульсий, которая рассматривается в обобщенном виде впервые в отечественной и зарубежной литературе. Приводятся общие сведения о фотографических эмульсиях и основных вопросах теории фотографического процесса. Особенно подробно рассматриваются проблемы синтеза эмульсий природа двух стадий созревания, функции фотографической желатины и соединений с лабильной серой, химическая сенсибилизация инертными металлами и средства регулирования фотографических свойств эмульсий. В последней главе обобщаются физико-химические особенности фотографических эмульсий. [c.2]

Накопленный экспериментальный материал представлялось целесообразным и научно обоснованным распределить на два больших раздела. К первому разделу был отнесен круг вопросов, посвященный собственно химии фотографических эмульсий,— сюда включены физико-химическая природа первого и второго созревания функция желатины и действие фотографически активных веществ все виды химической сенсибилизации, в том числе и инертными металлами, и влияние различных факторов на конечные свойства эмульсий. Этот материал и составил содержание настоящей монографии. [c.4]

Спектрофотометрический метод, примененный для исследования тонкой структуры, оказался очень удобным для изучения фотографического процесса на различных его стадиях. Он с успехом был использован в ряде работ, посвященных исследованию процесса формирования фотографической чувствительности, образования скрытого изображения, созревания, химической сенсибилизации, проявления и фиксирования фотографических эмульсий [99]. [c.32]

Другой характерной особенностью изменения фотографических свойств под влиянием физического созревания является уменьшение значений у в этой стадии (см. рис. II.8), тогда как во втором созревании наблюдается сложное изменение этой величины (см. рис. II.7). Уменьшение у, а также разрешающей способности (см, табл. II.6) во время первого созревания связано с уменьшением дисперсности твердой фазы эмульсии. Во втором созревании значения у меняются под действием химической сенсибилизации, течение которой определяется индивидуальными свойствами отдельных классов эмульсионных зерен. [c.50]

В реальных монокристаллах, не подвергавшихся химической обработке с поверхности, всегда образуется только внутреннее скрытое изображение [36]. Чтобы получить поверхностную светочувствительность, необходимо их подвергнуть химической сенсибилизации [37], которая заключается в образовании на поверхности некоторых продуктов реакции, облегчающих начальную стадию фотолиза. При синтезе фотографической эмульсии химическая сенсибилизация осуществляется в стадии второго созревания, когда в результате топохимических превращений образуются примесные центры на поверхности эмульсионных микрокристаллов (см. раздел 111.3). Экспериментальные данные показывают, что такие центры имеют решающее значение для повышения светочувствительности. [c.62]

Настоящий раздел посвящен одной из наиболее важных проблем химии фотографических эмульсий, а именно рассмотрению особенностей топографии физико-химических превращений и их влияния на фотографическую чувствительность. Излагаемые здесь представления являются обобщением наблюдавшихся эмпирических закономерностей, которые почерпнуты из ряда исследований [60, 78], имевших целью раскрыть природу фотографической чувствительности и определить пути ее регулирования и дальнейшего повышения. Последняя задача является особенно актуальной, если учесть, что теоретические расчеты предельной светочувствительности [79—811 пока сильно расходятся с практически достижимым ее уровнем. В связи с поставленной здесь целью ниже рассматриваются вопросы физико-химической природы первого и второго созревания, топографии химической сенсибилизации во втором созревании и роли химических сенсибилизаторов в обеих стадиях созревания. [c.123]

Систематические исследования взаимодействия желатины с ионами серебра в гомогенной среде и топохимические превращения в стадии второго созревания, а также влияние последних на свойства эмульсий (см. разделы III.2 и 1У.6, а также работу [11) позволили высказать предположение, что химическая сенсибилизация ведет к образованию серебряных примесных центров. Фотографическая активность таких центров должна, вероятно, находиться в связи с электронным сродством и ионизационным потенциалом серебра, если предположить, что эти величины характеризуют в какой-то степени энергию присоединения электрона или его отрыва от центра, состоящего из некоторого [c.238]

Примененную в описанных опытах эмульсию, подвергнутую длительному созреванию и сильно завуалированную, можно рассматривать как своеобразную модель, так как на ней особенно легко проследить действие солей инертных металлов. Обнаруженные два противоположных процесса, приводящих к уменьшению и увеличению плотности вуали, связаны, очевидно, с двумя видами непосредственного взаимодействия солей инертных металлов с центрами вуали. Если будет найдено объяснение физико-химической природы этих процессов, то, но-видимому, в какой-то мере оно может быть распространено и на процесс формирования светочувствительности. В свою очередь, это поможет приблизиться к пониманию механизма сенсибилизации фотографической эмульсии солями инертных металлов и, в частности, к механизму золотой сенсибилизации. [c.247]

VIII.1. ХИМИЧЕСКАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ПРИ СОЗРЕВАНИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.311]

Были проведены опыты, в которых желатину добавляли к золю бромида серебра перед добавлением сульфида. Такая система мало отличается от фотографической эмульсии. Полученные результаты весьма близки к только что описанным для сульфидированной желатины , что подтверждает результаты Стивенса для смеси фотографической эмульсии с раствором сульфида. Эти результаты объясняют, почему сульфид обычно лищь частично сенсибилизирует эмульсию и почему чувствительность возрастает в процессе химического созревания. Несколько более эффективная сенсибилизация при нормальной температуре в опытах Стивенса объяснялась неизбежным созреванием эмульсии во время плавления студня перед поливом на пластинки. [c.153]

Локальные нарушения возникают во всех стадиях синтеза фотографической эмульсии и даже в процессе ее старения [85], т. е. когда эмульсия находится в состоянии ксерогеля. При этом в стадиях эмульсификации и первого созревания, представляющих кристаллизационный процесс, преимущественно возникают дефекты решетки, создающие субструктуру микрокристаллов, а центрообразование сопутствует этому процессу. В стадии второго созревания, наоборот, основным процессом является химическая сенсибилизация, т. е. образование примесных центров, тогда как сопутствующим — кристаллизационный процесс, причем в этой стадии практически он может быть обнаружен лишь в случае высокой дисперсности твердой фазы, когда ее растворимость еще достаточно велика. [c.124]

Основные фотографические свойства воздушно-сухого слоя определяются, с одной стороны, степенью дисперсности твердой фазы эмульсии, а с другой — состоянием поверхности эмульсионных зерен. В первом приближении можно считать, что дисперсность твердой фазы оказывает влияние главным образом на контрастность эмульсионного слоя это было показано в исследовании Хиксона и Тоя [1]. Состояние поверхности эмульсионных зерен влияет на светочувствительность и вуалирующую способность фотографической эмульсии. Однако отнюдь нельзя полагать, что действительно существует такое резко разграниченное влияние 1) известно, что дисперсность твердой фазы заметно отражается на восприимчивости эмульсии к химической сенсибилизации 2) известно также, что контрастность зависит не только от распределения зерен по величине, но также и от их распределения по светочувствительности. Это ясно вытекает из исследований Кэролла и Гоббарда [2] и работ по вопросам физического и химического созревания (см. раздел VII.2). Несмотря на это, все же можно разграничить указанные два влияния и рассматривать химическое созревание в отличие от физического как стадию изменения состояния поверхности эмульсионных зерен, тем более что эти изменения обусловливаются примесями желатины, которые, по-видимому, не входят в состав ее белковых молекул. Последнее вытекает из работ по дезактивации желатины [3] и по ее гидролизу [4]. [c.134]

В разделе VII.6 будет описан так называемый зародышевый метод сенсибилизации фотографических эмульсий, основанный на образовании на поверхности эмульсионных микрокристаллов в конце первого созревания простейших примесных центров. Наличие таких центров во всей совокупности эмульсионных зерен обеспечивает во время второго созревания более равномерную химическую сенсибилизацию и отсюда более высокую светочувствительность. Следует полагать, что в случае малоактивной, не содержащей собственных физических или примесных дефектов новерхности этот метод сенсибилизации должен быть еще более эффективен. В связи с этим были проведены опыты по сравнительному исследованию эффективности зародышевого метода для эмульсий при одноноточной и двухпоточной эмульсификации. [c.290]

Настоящий раздел посвящен рассмотрению важнейших сторон химической сенсибилизации, которая протекает при созревании фотографических галогенидосеребряных эмульсий. Здесь обобщены экспериментальные данные ряда исследований, проводившихся с целью уточнения ряда особенностей этого сложного процесса. Так как последний представляет собой цепь топохимических превращений, которая может заканчиваться центрообразованием, то естественно важной являлась задача проследить отдельные звенья этой цепи и выяснить их самостоятельное фотографическое значение. [c.319]

Образование твердой фазы галогенида серебра Э. ф. происходит в присутствии желатины. Эмульси-фикация и первое созревание являются определяющими стадиями для достижения желаемых конечных показателей Э. ф. В процессе первого созревания Э. ф. выдерживается при перемешивании в течение 10—60 мин. при 35—80°. После этого для перехода от первого созревания ко второму в полученную после промывки или после диспергирования в р-ре желатины Э. ф. вводят различные добавки второго созревания (сенсибилизирующие, стабилизирующие, регулирующие концентрацни электролитов и др.) и ее подвергают химич. созреванию путем выдерживания при перемешивании в течение 2—3 час. при 40—50°. В результате на поверхности микрокристаллов галогенида серебра или близко от нее, в местах выхода дислокаций, образуются центры светочувствительности (примесные центры) включения коллоидного, металлич. и сернистого серебра или металлич. золота, платины и др. благомдных металлов в фотографически активном (аморфном) состоянии (см. Сенсибилизация химическая). От условий изготовления Э. ф. зависят ее гра-нулометрич. характеристики, гранулярность, уровни светочувствительности, разрешающей способности и контрастности. После второго созревания эмульсию стабилизируют органич. стабилизаторами, обрабатывают антисептиками, студенят, измельчают и хранят при 4—6° до подготовки к поливу на подложку (см. Фотографические светочувствительные материалы). [c.503]

Введение. Из классических работ Шеппарда известно, что фотографические желатины содержат весьма незначительные количества сернистых сенсибилизаторов, которые в процессе химического созревания образуют зародыши сульфида серебра на поверхности микрокристаллов галоидного серебра в эмульсиях. Тогда как Шеппард считал, что эти сенсибилизаторы принадлежат к группе тиомочевин (и, в частности, аллилтиомочевины), Штейгман полагает, что они являются тиосульфатами или поли-тионатами. Для обнаружения этих вешеств в желатинах Штейгман использовал реакцию Файгля на лабильную серу, и ему удалось этим методом объяснить различия в активностях фотографических желатин в отношении их способности к сенсибилизации эмульсий. Штейгман не учитывал значительного влияния концентрации водородных ионов и температуры на эту реакцию. [c.106]

Далее в разделах III.4 и III.5 представлены результаты исследований механизма химического созревания эмульсий. Для этого изучались, с одной сторойы, влияние условий (желатины, температуры и концентрации ионов брома) реакционной среды в стадии второго созревания, а с другой — сопряженность между процессами изменения светочувствительности, роста вуали и образования примесного (негалоидного) серебра. Накопленные здесь сведения заставили признать первостепенную роль восстановительной сенсибилизации и в связи с этим сделать вывод о серебряной природе примесных центров. Этот вывод получил убедительное подтверждение путем применения спектрофотометрического метода Е. А. Кириллова (см. раздел 1.3) для исследования действия химических сенсибилизаторов при введении их в стадии второго созревания. Ход исследования и накопление результатов изложены в разделе III.6. Не менее убедительные экспериментальные данные в пользу указанной концепции были получены также при изучении и сопоставлении люминесцентных и фотографических свойств бромоиодосеребряной эмульсии (см. раздел III.7). [c.67]

Для исследования процессов, лежащих в основе сенсибилизации золотом, были сопоставлены фотографические и люминесцентные свойства бромоиодосеребряной эмульсии, в которую перед химическим созреванием вводили хлорное золото (2 мл 0,07%-ного раствора на 1 л эмульсии). Как и у контрольной эмульсии, в данном случае в спектре свечения наблюдаются две полосы. [c.116]