Сенсибилизаторы химические

В состав ФПК входят, помимо основной органической составляющей, фотоинициатор и ингибитор. Фотоинициатор служит сенсибилизатором, который под действием УФ излучения приобретает избыточную энергию, возбуждается и обеспечивает образование свободных радикалов, необходимых для развития цепной химической реакции в основной органической составляющей. Ингибитор необходим для предотвращения спонтанных реакций, инициированных теплотой при хранении в период между введением фотоинициатора и непосредственным использованием, и для регулирования скорости фотолиза. Механизм действия ингибитора сводится к отдаче атома водорода его молекулой для насыщения свободной валентности активного радикала. Благодаря значительной вязкости ФПК обрыв органических цепей в результате взаимодействия радикалов протекает медленно. Это позволяет ингибитору оказать сдерживающее влияние [98]. [c.186]

При фотосенсибилизированном окислении чаще всего роль сенсибилизатора сводится к переносу энергии на Оз и образованию химически активного синглетного кислорода Ю., (состояния н 12 ) А + /1У А (51) [c.203]

Во многих случаях реакция может протекать при поглощении света посторонними, химически не участвующими в реакции веществами, которые добавляются в реагирующую систему. Эти реакции называют сенсибилизированными, а добавляемые вещества, вызывающие или ускоряющие фотохимическую реакцию, — сенсибилизаторами. [c.303]

Образцы, обезжиренные в растворах обычного состава (см. приложение II, табл. 1), подвергают травлению (раствор № 1, табл. 15.1), а затем обработке в сенсибилизаторе и активаторе (каждая операция примерно 5 мин). После каждой операции образцы промывают холодной дистиллированной водой. Затем на них наносят покрытие по следующей схеме 1) химическое меднение 20—30 мин 2) промывка холодной водой 3) электроосаждение меди на толщину 15—20 мкм (время осаждения рассчитать, принимая выход по току равным 100 %) 4) промывка холодной, а затем горячей водой 5) сушка. Готовят параллельно 2—3 образца. [c.102]

Сенсибилизаторами в фотохимии называют соединения, поглощающие свет и вызывающие протекание химических реакции. Сам сенсибилизатор в ходе реакции практически не расходуется [c.230]

При применении ртути в качестве сенсибилизатора фотохимического разложения кислорода (обнаруживаемого по образованию озона) возникают трудности интерпретации первичного процесса (идущего с большой скоростью) в связи с тем, что энергия возбуждения сенсибилизирующего атома (112 ккал) меньше теплоты диссоциации молекулы 0 (118,0 ккал). По аналогии с процессом Hg Ч- Hg = HgH -f- H, а также учитывая факт образования HgO при облучении резонансной линией ртути кислорода, содержащего примесь паров ртути, естественно представить взаимодействие возбужденного атома ртути с молекулой 0 как химический процесс Hg 4-02== HgO + О. [c.328]

В этом разделе мы рассмотрим причины реакционной способности электронно-возбужденных состояний, связанные с особенностями распределения электронов в возбужденных частицах. Как мы уже видели в разд. 5.2, столкновительная передача энергии может быть эффективной только в адиабатических процессах, протекающих по непрерывной потенциальной поверхности, которая связывает реагенты с продуктами. Говорят, что в этом случае реагенты и продукты коррелируют. Наиболее важны правила корреляции электронного спина. Так как квантовое число S является достаточным для описания систем, то общий электронный спин сохраняется. Такое утверждение не согласуется с представлениями о том, что триплетное состояние сенсибилизатора, подобного бензофенону, возбуждает триплет акцептора, хотя энергетика системы также может определять преимущественное образование триплета по сравнению с синглетом (см. разд. 5.6). Аналогичные доводы применимы к сохранению спина в таких реакциях, как присоединение, отщепление или обмен, в которых происходят химические изменения. По этому правилу нельзя сказать, будет ли протекать реакция, а только можно сказать, пе запрещена ли она законами квантовой механики. Адиабатической реакции могут препятствовать другие факторы, такие, как высокая энергия активации или чрезмерные геометрические искажения. При дальнейшем изложении материала в этом разделе всегда будут иметься в виду правила, разрешающие реакцию, но не определяющие ее вероятность [c.155]

Давно известно, что желатины, содержащие лабильную серу или восстановительные группы, увеличивают чувствительность фотоэмульсий. В современной промышленной технологии в инертные желатины добавляются сенсибилизаторы. Характер действия химических сенсибилизаторов до сих пор не установлен, хотя кажется очевидным образование сульфида серебра в содержащих серу эмульсиях. Сульфид может действовать в узлах формирования изображения, либо обеспечивая большую глубину электронных ловушек, либо увеличивая стабильность на ранних стадиях формирования изображения. Сульфид серебра может также понижать рекомбинацию электронов и дырок и удалять бром, так как он может захватывать дырки и бром. [c.250]

ЛИИ в строении реальной макромолекулы, а также возможное присутствие сенсибилизаторов или химических активаторов процесса, Так, реакционноспособный аллильный хлор активирует элиминирование, а сопряженные л-связи действуют как сенсибилизаторы, усиливая способность полимера поглощать свет с большей длиной волны. Процесс фотохимического разложения хлорированных полимеров более сложен, чем процесс термического разложения он имеет явно выраженный свободнорадикальный характер [84]. Например, у хлоркаучука, не содержащего стабилизатор, механические свойства изменяются сильнее при УФ-воздействии, чем при нагревании [125], хотя реакция элиминирования хлористого водорода на свету протекает со значительно меньшей скоростью, чем при нагревании. Механические свойства полимера ухудшаются задолго до того, как становится заметным изменение окраски. [c.55]

Возбужденные молекулы, образующиеся при поглощении излучения, могут терять энергию при столкновениях с другими молекулами, возбуждая таким путем химические реакции. В этих случаях возбужденные молекулы выполняют, как говорят, роль сенсибилизаторов. Так, возбужденные атомы ртути вызывают диссоциацию молекулярного водорода, возбуждая некоторые реакции гидрогенизации. Атомы ртути не исчезают навсегда из системы. Аналогичные взаимодействия должны происходить также между двухатомными молекулами с повышенной энергией и многоатомными молекулами, хотя экспериментальные данные, полученные для таких систем, значительно труднее поддаются интерпретации. [c.219]

Появление в составе покрытия карбоксильных групп наряду с фенольными гидроксильными придает ему растворимость в водном растворе МаОН. Нерастворимость (до облучения) покрытия в водных растворах щелочей объясняется возникновением химической связи между фенольным полимером и сенсибилизатором [26] или, быть может, сильными водородными связями между гидроксильными фенольными и карбонильными группами. [c.269]

Реакция 7 относится к фотосенсибилизированной реакции. Фоторазложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ионом уранила, настолько воспроизводимо, что оно удобно для использования в качестве актинометра. Свет поглощается окрашенным ионом уранила, и энергия передается бесцветной щавелевой кислоте, которая затем разлагается. Ион уранила остается неизменным и может бесконечно использоваться как сенсибилизатор. Тот факт, что молярный коэффициент поглощения нитрата уранила увеличивается при добавлении бесцветной щавелевой кислоты, указывает на образование комплекса. Образование непрочного химического комплекса часто необходимо для фотосенсибилизации. [c.555]

В диеновых полимерах, содержащих в первоначальном состоянии только транс- или только г ыс-конфигурацию звеньев, можно химическими методами изменить конфигурацию части звеньев цепи, не нарушая при этом скелетных связей. Реакции этого типа могут быть проведены с помощью тиоловых кислот [25], двуокиси серы [26] и излучений высокой энергии при использовании подходящих сенсибилизаторов [27]. Изомеризация должна происходить по тем же механизмам, что и в случае низкомолекулярных олефинов. Такие механизмы включают взаимодействие со свободным радикалом, в результате которого происходит образование промежуточного аддукта с временным превращением двойной связи в простую. При распаде аддукта происходит регенерация двойной связи получится ли при этом та же самая или новая конфигурация звена, зависит от концентрации взаимодействующих веществ и равновесия реакции, определяемого условиями ее проведения. Таким путем можно вызвать далеко идущую изомеризацию цепей при сравнительно небольшой концентрации введенных в систему агентов. [c.101]

Фотохимия галогенидных соединений серебра изучена очень подробно, что объясняется использованием этих соединений в фотографии. Фотографические методы в аналитической химии применяются широко [196, 197]. В обычных условиях многие соединения серебра мало чувствительны к свету, но легко восстанавливаются при облучении [123] в присутствии электронодонорных веществ. Сенсибилизаторами фотохимического восстановления серебра(1) до металла являются многие органические вещества, в том числе метанол, этанол, бутанол, глицерин, этиленгликоль, мочевина. Если не считать фотографических методов анализа, то способность соединений серебра восстанавливаться до металла при облучении ультрафиолетовым светом находит пока ограниченное применение в химическом анализе. [c.72]

Эти трудности не препятствуют, однако, нахождению важных и интересных зависимостей, например, между структурой красителя и его способностью сенсибилизировать старение. В период проведения симпозиума еще не было детального и отчетливого представления о химических реакциях, обусловливающих старение. За последнее десятилетие наши знания в области химии старения целлюлозных материалов, сенсибилизированных хино-новыми кубовыми красителями, значительно расширились. Эти достижения явились результатом изучения фотохимических реакций между красителями-сенсибилизаторами и простыми гидроксилированными веществами в растворе. Поскольку интерес к этой области, важной и для фотохимии твердого состояния вообще, сохраняется, то в следующем разделе мы рассмотрим результаты некоторых последних работ подобного рода. [c.316]

Изучая влияние химических веществ иа кожу, следует определить порог их раздражающего действия, а для веществ сенсибилизаторов и аллергенов — соответственно порог их влияния на реактивное состояние. Пороговые и подпороговые предельно допустимые концентрации относятся к числу основных показателей возможного применения вещества. Высокие пороговые концентрации вещества свидетельствуют о более широких возможностях его практического применения по медицинским показателям в соответствии с предъявляемыми к нему технологическими требованиями. [c.146]

Различают физическую и химическую сенсибилизацию. Суть химической сенсибилизации заключается в том, что возбужденные молекулы сенсибилизатора вступают в химическую реакцию с каким-либо реагентом (или же с растворителем), образуя при этом активное промежуточное соединение (чаще всего радикал). Далее в результате термической реакции этого промежуточного соедииеиия с реагентами образуются продукты и регенерируется сенсибилизатор. Химическая сенсибилизация наблюдается при фотоокислении, например при сенсибилизированпом бензофеноном окислении спиртов. При ней, в отличие от физической сенсибилизации, не образуются возбужденные молекулы реагента. [c.231]

В связи с фотохимической сенсибилизацией галогезшми нужно отметить, что, но-видимому, только в случае иода возможны реакции, в ходе которых сенсибилизатор не расходуется. Атомы брома и хлора обладают большей химической активностью по сравиеишо с атомами иода к практически во всех [c.166]

В качестве сенсибилизатора очень часто применяется ртутный пар, являющийся примером сенсибилизатора, в котором первоначально возникают возбужденные атомы, ([ри облучении смеси реагирующих веществ, содержащей пебольшое количество ртутного пара, светом ртутной дуги образуются возбужденные атомы ртути Hg ( 1), Hg = Hg с энергией возбуждения 112 ккал. Превращепяо энергии возбуждения атома ртути в химическую энергию молекулы (или молекул) реагирующих веществ и является началом собственно импческой реакции. Отметим, что нри давлении 1 тор возбужденный атом ртути за время своей л. изни (1,55-10 сек) испытывает в среднем не болсс одного столкновения поэтому при р тор нужно ожидать большую вероятность флуоресценции и малую вероятность фотохимической активации. [c.167]

Опыт показывает, что иногда фотохимические процессы осуществляются под действием излучения, хотя оно совершенно не поглощается реагирующими веществами. Казалось бы, в данном случае имеет место отступление от закона Гроттуса. Однако исследования показали, что эти реакции происходят только тогда, когда п реагирующим веществам примешиваются некоторые посторонние примеси, которые, поглощая световую энергию, передают ее затем реагирующим веществам. Эти примесные вещества получили лазванпе сенсибилизаторов. Механизм действия сенсибилизаторов состоит в том, что молекула сенсибилизатора при поглощении фотона переходит в возбужденное состояние, а затем, столкнувшись с молекулой реагирующего вещества, передает ей избыток своей энергии, вызывая тем самым химическое превращение. Примеров сенсибилизированных реакций можно привести очень много. Так, путем добавления к фотоэмульсии некоторых веществ, выполняющих роль сенсибилизатора, можно значительно повысить ее чувствительность к красным лучам света. Известный всем хлорофилл также является сенсибилизатором фотохимических реакций образования органических веществ в зеленых растениях. [c.175]

Квантово-химическим расчетом подтвержден вертикальный перенос энергии от сенсибилизатора к азиду. Однако следует учитывать особенность строения молекулы азида — угол поворота, образуемый терминальным азотом азидогруппы, который молекулы арилазидов, по-видимому, сохраняют даже в твердых матрицах [17]. Благодаря изогнутой структуре азидогруппы при поворотах связи С—Ы, уровень энергии низщего триплетного состояния азидогруппы в фенилазиде снижается на 91,9 кДж/моль, в то время как уровень основного состояния увеличивается очень мало (14,6 кДж/моль). Это значит, что энергия низщего триплетного состояния фенилазида может изменяться, являясь функцией угла поворота, что и объясняет возможность невертикального переноса энергии (фантом — триплетную сенсибилизацию). [c.141]

Природные и синтетические красители, пигменты, люминофоры, аналитические реагенты, катализаторы и ингибиторы химических процессов, сенсибилизаторы фотохимических реакций, биологически активные и лекарственные препараты, включая лекарства от рака и СПИДа - таковы основные направления применения антрахинонов. Химия, металлургия, геология, легкая, целлюлозно-бумажная и деревообрабатывающая промышленность, кино-, фото- и телеиндустрия, полиграфия, микроэлектроника, компьютерная техника, лазерная техника, современные средства записи, хранения и воспроизведения информации, фармацевтическая промышленность и медицина - далеко не полный перечень отраслей науки и техники, широко использующих антрахиноны. [c.3]

Управление радиочувствительностью при лучевой терапии сводится к разработке способов применеЕшя химических и физических агентов, модифицирующих действие ионизирующих излучений с целью усиления лучевого поражения опухоли. Достигнуть этого можно путем применения сенсибилизаторов в расчете на их преимущественное действие на опухолевые ткани или с помощью протекторов в расчете на преимущественное действие в отношении здоровых тканей, что позволит увеличить дозы облучения опухоли. [c.42]

Имелись веские аргументы в пользу того, чтобы назвать ускорители цепных реакций инициаторами или сенсибилизаторами, а не катализаторами. Тем не менее их включение в продукт реакции или регенерация приводят к различным отклонениям в изменении свободной энергии реакции, которые малы по сравнению с обычными ошибками измерения таких изменений. Отчасти из-за этого и частично по той причине, что катализаторы, сенсибилизаторы и инициаторы действуют кинетически довольно похожими путями, это различие не подчеркивается в литературе по химической кинетике. Оно будет упомянуто в гл. X, посвященной реакциям свободнорадикальной полимеризации, однако ему не придается большого значения. [c.24]

В связи с фотохимической сенсибилизацией галогенами нужно отметить, что, по-видимому, только в случае иода возможны реакции, в ходе которых сенсибилизатор не расходуется, как это имеет место в приведенном выше примере разложения иодистого этилена. Атомы брома и хлора обладают большей химической активностью по сравнению с атомами иода и практически во всех изученных реакциях наблюдается необратимое в условиях опыта превращение (связывание) некоторого количества сенсибилизатора. Так, например, при фотохимическом сенсибилизированном хлором разложении озона образуются значительные количества С1а04 [587]. О сенсибилизированных хлором окислительных реакциях См., например, в работе [72]. [c.325]

Успехи фотографической технологии обязаны главным образом работам химиков, достигших высокого искусства в изготовлении светочувствительных эмульсий со стандартизованными свойствами и под влиянием ожесточенной рыночной конкуренции усовершенствовавших их в дальнейшем в основном эмпирическими методами. В промышленных лабораториях занимались проблемами, мало связанными с теоретическим исследованием фотографического процесса. Обзор патентной литературы свидетельствует о непрерывном развитии новых методов производства эмульсий, новых химических сенсибилизаторов и методов химической сенсибилизации, новых антивуалирующих веществ и стабилизаторов, оптических сенсибилизаторов и сверхсенсибилизаторов. При этом все усилия были направлены на получение более совершенных материалов для многочисленных применений фотографического процесса в искусстве, в современных научных и медицинских исследованиях и в технологии [4, 5]. [c.408]

Каков бы ни был детальный механизм этого процесса, сущность его, по-видимому, состоит в том, что из определенного количества серебра образуются группы атомов металла большего размера, чем те, которые первоначально присутствовали на поверхности. Одновременно соответствующее количество брома реагирует с эквивалентным количеством одного из химических сенсибилизаторов, образуя с ним устойчивые соединения, которые не действуют на группы атомов серебра. Агрегация происходит в две стадии, причем в первой образуются неустойчивые группы атомов, которые во второй стадии становятся устойчивыми. После определенной экспозиции все количество атомарно- или молекулярнодисперсного сенсибилизатора прореагирует с бромом. При более продолжительной экспозиции выделившийся на поверхности бром, по-видимому разрушает агрегаты серебра, образующие поверхностное скрытое изображение, превращая их в бромид серебра. В то же время по границам субструктуры, в непосредственной близости от поверхности, выделяется эквивалентное количество серебра, которое образует внутреннее скрытое изображение точно так же, как в химически не сенсибилизированных микрокристаллах [24]. Освещение нанесенных на стеклянные пластинки и высушенных фотографических эмульсий, приводящее к образованию проявляемого поверхностного скрытого изображения, сопровождается фототоком [88]. Сенсибилизация эмульсий сернистыми соединениями уменьшает эти токи. Это показывает, что сенсибилизация такого типа может создавать электронные ловушки, как это требуется теорией Герни — Мотта. Однако не известно, переносится ли часть фототока при комнатной температуре положительными дырками. Если бы это подтвердилось, то улавливание положительных дырок продуктами сенсибилизации равным образом уменьшало бы наблюдаемые фототоки. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология