Гидриды бора и их производные

Атомы бора и азота связаны друг с другом а- и делокализованными г-связями (пунктир) за счет шести электронов от трех атомов азота по донорно-акцепторному механизму атомы бора — акцепторы. Боразол, как и бензол, представляет собой жидкость, которая химически значительно более устойчива, чем гидриды бора и их производные. Однако по сравнению с бензолом боразол более реакционноспособен медленно окисляется на воздухе, склонен к реакциям замещения и присоединения, С серой бор образует сульфид ВаЗ. Реакцию проводят между твердым бором и парами серы при 600°С. Сульфид (Зора легко образует стекло, разлагается водой с выделением сероводорода. [c.330]

Восстановление гидридами бора. Для восстановления нитрилов используются гидриды бора и их алкильные производные. Больше всего данных имеется, о взаимодействии нитрилов с дибораном, который является эффективным восстановителем. [c.333]

В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных металлов и данные по взаимодействию гидридов и борогидридов щелочных металлов с льюисовскими кислотами. Широко обсуждаются вопросы химической связи на примере гидридных комплексов переходных металлов. Обобщены имеющиеся данные по физико-химическим свойствам лантаноидов и актинидов и их соединений. Приведена обширная сводка данных в области исследования металлоорганических соединений ртути, селена, бора и других элементов. [c.447]

Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям — алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [c.68]

ГИДРИДЫ БОРА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.131]

Газо-жидкостная хроматография нашла широкое применение не только в химии углеводородов и их производных. Сравнительно недавно Кауфман, Тодд и Коски опубликовали результаты работы, проведенной ими при изучении гидридов бора [57]. В исследованиях, связанных с синтезом, очисткой и разделением газообразных гидридов бора, авторы встретились с рядом трудностей, которые им удалось разрешить при применении газо-жидкостной хроматографии. [c.209]

В ИК-спектрах диборана и его производных наблюдается интенсивное поглощение [v(BH2 в), симметричные валентные колебания] при 1500—1600 см и менее интенсивная полоса асимметричных валентных колебаний примерно при 1850 см" [10,23]. Эти полосы обычно используют для установления отсутствия или наличия мостиковых структур в гидридах бора. Валентные колебания концевой связи В —Наблюдаются при 2500—2600 см- . [c.241]

Карбораны и органические производные гидридов бора. [c.116]

Химия бора еще относительно молода, но она развивается такими темпами, что даже данные определенной области исследования химии бора трудно представить в виде одной монографии. Наряду с гидридами бора боразотные соединения являются одними из наиболее интересных производных бора. Структуры соединений азота разнообразны, и они обладают многими интересными свойствами. Сочетание же в одном соединении бора и азота приводит к ряду таких необычных свойств, которые вряд ли присущи какой-либо другой комбинации элементов. Это было впервые установлено Альфредом Штоком, и, по-видимому, здесь уместно отдать дань уважения его выдающимся работам в области химии бора. Следует также учесть, что около сорока лет назад Штоку с сотрудниками пришлось разработать совершенно новую технику эксперимента и что для интерпретации их довольно необычных данных химиками-теоретиками не было выдвинуто никаких руководящих принципов. [c.9]

Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до 100°С при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента- и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200° С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500° С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700—800° С, гидрид алюминия разлагается уже при 100° С гидрид галлия при 35° С, а гидриды индия и таллия — при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. Так, например, боргидрид натрия стоек до 500° С, боргидрид калия — до 650° С. Алюмогидрид натрия начинает разлагаться выше 200° С. [c.105]

ХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И ПРИРОДА СВЯЗИ ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРИДОВ БОРА [c.145]

Поведение а природа связи производных гидридов бора 147 [c.147]

Поведение и природа связи производных гидридов бора [c.149]

Родоначальником производных трехвалентного бора можно считать гидрид бора. Однако, являясь крайне реакционноспособным, он легко димеризуется, образуя диборан (ВзНв). [c.338]

Атомы бора и азота в цикле связаны друг с другом ст- и делокализо-вапными л-связями (пунктир). Боразол, как и бензол, представляет собой жидкость, которая значительно более химически устойчива, чем гидриды бора и их производные. Однако по сравнению с бензолом более реакционноспособен медленно окисляется на воздухе, склонен к реакциям замещ,ения и присоединения. [c.145]

Карбониевыми ионами называют производные пентаковалент-ного карбокатиона СН5 (2), обладающего Сх-симметрией и формально образующегося путем протонирования метана. Такие частицы в отличие от карбениевых ионов являются электронодефицитными в том смысле, что число валентных электронов в них недостаточно для образования только двухэлектронных связей. Поэтому для структурного изображения карбониевых ионов используют двухэлектронную трехцентровую связь, как в гидридах бора, и следует отметить, что карбокатионы часто сравнивают с соединениями бора. Поскольку в течение многих лет термин кар- [c.512]

Соединения металлов. Циклические соединения, содержащие атомы ртути и лития, были получены по реакциям [1, 2] [(4) + -I-Н СЬ- (5) (5)(6)]. Некоторые из алкильных производных бериллия, алюминия, галлия и даже платины существуют в электрононенасыщенной полимерной циклической форме, содержащей металл-углеродные связи (например, 7, 8, 9) (ср. структуру гидридов бора). [c.259]

Эта формула подтверждается исследованиями физических и химических свойств бороводородов и отвечает результатам их спектрального исследования. В высших гидридах бора существуют также связи В—В. Некоторые производные боргидридов отличаются неожиданно высокой термостойкостью (выше 400° С [120]). Бороводороды и другие соединения бора в последнее время привлекают все большее и большее внимание исследователей, их описанию посвящено большое число обзорных статей [123—130]. О прямом синтезе бороводородов действием водорода на бориды различных металлов сообщили Ньюкерк и Харт [131]. [c.337]

У. Н. Липскомб За оригинальные исследования структуры и связей гидридов бора и их производных За работы по термодинамике необратимых процессов, особенно за теорию диссипативных структур [c.704]

Газохроматографический анализ моносахаридов можно проводить-и в тех случаях, когда вместо метилпроизводных применяют также летучие ацетилпроизводные сахароспиртов. Так, Гуннер и сотр. (1961а и 19616). осуществили полное разделение следующих ацетилированных спиртов , глицерина, эритрита, рамнита, треита, фуцита, рибита, арабита, ксилита,, маннита, дульцита и глюцита. Для анализа смесей сахаров и гидролизатов-полисахаридов требуется перед ацетилированием восстанавливать имеющиеся соединения до спиртов при помощи гидрида бора. Для получения ацетильных производных лучше всего использовать уксусный ангидрид, с добавкой 2% серной кислоты. По данным Джонса и Перри (1962), таким путем можно достигать хорошего разделения ацетильных производных ди-н трисахаридов. [c.271]

Издавна существует надежда, что одним из следствий всестороннего и правильного понимания механизмов неорганических реакций станет возможность осуществлять направленные синтезы, типичные сегодня для органической химии. В целом для неорганической химии синтезы остаются пока мечтой, так как они осуществимы в очень ограниченных областях, рассмотренных в предыдущих главах. Большая часть того, что описывается в литературе как направленные синтезы, на деле представляет интерполяцию или экстраполяцию прошлого опыта. Открытия многих новых типов соединений носят характер внезапного озарения . Механизмы реакций бора и боранов в этой книге не рассматривались намеренно, потому что их изучение еще не достигло того уровня, когда простой обзор, подобный нашему, представляет какую-то ценность. Однако успехи в структурной и препаративной химии этих соединений ясно показывают, что даже гидриды углерода и их производные (т. е. органическая химия) никогда не сравнятся с богатством и разнообразием координационных чисел, геометрией и типов связей, наблюдаемых при изучении химии гидридов бора и его производных. Исследования в области механизмов реакций этих соединений, после того как они достигнут уровня, присущего сейчас только работам, посвященным механизму реакций углерода, будут чрезвычайно многочисленны и будут настоятельно требовать обобщения. [c.267]

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]

В этом разделе будут расс.мотрены три класса соединений, которые тесно связаны с гидpидa п бора не только в эмпирическо.м отношении, как следует из их химических свойств, но также и тем, что они имеют качественно подобные молекулярные и электронные структуры. К этим классам принадлежат борогидридные анионы, координационные производные гидридов бора и карбораны. [c.106]

Реактивы Виттига, как и ожидалось, присоединяются к электрофильным производным трехвалентпого бора, а именно к гидридам бора [134, 135], к галоидным производным бора [120, 121, 1361 [c.314]

Моноалкенильные производные бора легко реагируют с уксусной кислотой в мягких условиях, образуя алкены. Весь этот процесс полностью стереоспецифичен, поскольку дизамещенные ацетилены дают только цис-алкены. Очевидно, что гидрид бора присоединяется к тройной связи цыс-способом и образующийся моноал-кепилбор реагирует далее с кислотой, образуя цис-алкен. [c.245]

В литературе, посвященной борорганическим соединениям, используются различные системы номенклатуры, и для многих соединений существует два или большее число названий. Например, простое соединение с формулой В(СНз)з называют триметилбором, триметилборином и триметилбораном. В данной главе борорганические соединения будут рассматриваться, насколько это окажется возможным, как производные гидрида бора ВНз- Так, замещение всех водородных атомов связей В—Н на метильные группы дает В (СНз)з — триметилбор. Ниже приведен еще ряд примеров. [c.637]

Интерес к бороводородам возрос в пятидесятые годы и за последние 10— 15 лет в этой области достигнуты крупнейшие успехи. Открытие удобных методов получения диборана позволило всесторонне изучить химическиепревращения этого простейшего гидрида бора под влиянием разнообразных неорганических и органических реагентов. Углубленному исследованию были подвергнуты образующиеся при этих реакциях азотистые, фосфорные, кислородные, сернистые, галоидные и другие производные борана и диборана. Исследования комплексных гидридов бора.— борогидридов металлов и катионных комплексов бора — явились существенным вкладом в координационную химию. Борогидриды металлов нашли широкое применение в органической химии в качестве восстанавливающих агентов. [c.3]

Декаборан-14 относится к числу наиболее интересных представителей бороводородов. Высокая термическая устойчивость декаборана и связанная с этим перспектива использования его производных в качестве высокоэнергетического топлива явилась стимулом для обширных исследований свойств этого гидрида бора. Были обнаружены необычайно разнообразные химические превращения декаборана-14 — его способность вступать в обменные реакции с различными реагентами, образовывать соли, содержащие ионы ВщИхд, ВюН14 , БюНха", В дН зЬ", нейтральные комплексы типа ВюН аЬа (Ь — основание Льюиса), а также превращаться в устойчивые ионы с полиэдрической замкнутой структурой. Химии декаборана и его производных посвящен обзор Станко и др. [1]. [c.381]

Поляризованная алюминийгидридная связь А1 +—Н - можно сравнить со связью №+—Вг " [5 , 51]. Присоединение группы А —Н, поэтому, должно происходить по правилу Морковникова [52], т. е. атом Н направляется к менее гидрогенизированному атому углерода, а атом А1 + к первичному атому углерода. Вследствие этого наиболее легко образуются первичные соединения алюминия, что и было подтверждено изучением скоростей реакций присоединения группы А1—Н по двойным связям в а-олефинах и их дизамещенных производных [53]. Для гидридов бора установлена аналогичная закономерность в реакции диборана с олефи-нами присоединение бора происходит к первичному углеродному атому [54]. [c.31]

Известно большое число производных гидридов элементов подгруппы 1ПЛ, в которых один или два атома водорода замещены на галоген, алкильную, алкоксильную, тиоалкильную, аминную и т. д. группы. При замещении одного или двух атомов водорода в гидриде бора алкильными группами склонность к димеризации еще сохраняется. Если атомы водорода замещаются алкоксильными группами или атомами галогена, то из-за пространственных затруднений димеризация невозможна, так же как и при замещении всех трех атомов водорода алкильными группами. С другой стороны, алюминийалкилы, как известно, димерны, а диалкилалюминийгидриды — тримерны. [c.105]

Взаимодействие алюмогидрида лития с металлалкилами приводит к обмену одного и более атомов водорода на алкильные радикалы [130, 203]. Описаны реакции с алкильными производными лития, бериллия, магния, цинка, кадмия, бора, алюминия и галлия. С производными металлов I и II групп образуются соответствующие гидриды. С производными элементов 111 группы реакция идет иначе образуется диалкилалюминийгидрид и метилза-мещенный комплексный гидрид. Возможно и дальнейшее замещение атомов водорода алкильными радикалами. Эти реакции часто носят равновесный характер, особенно на стадии замещения последнего атома водорода. [c.533]

Гидриды бора и их производные отличаются очень разнообразным химическим поведением, законы которого часто связаны естественным образом с другими областями химии. Уже давно обращали на себя внимание многие случаи аналогии с органической химией в настоящее время этому обстоятельству уделяется должное внимание при рассмотрении соединений бора и углерода, которые подобны по характеру их структуры, но резко отличаются по физическому и химическому поведению. Например, у триметиламинборина [1], который легко образуется по реакции [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология