Бинарные гидриды

В основе получения водорода из гидридов путем гидролиза лежит необратимая реакция взаимодействия перечисленных гидридов металлов с водой. Гидриды бурно реагируют с водой с выделением водорода и теплоты. Гидролиз простых (бинарных) гидридов, щелочных и щелочноземельных металлов протекает по следующему общему уравнению [c.375]

Рис. В.4. Влияние образования водородных мостиковых связей на температуры кипения бинарных гидридов элементов главных подгрупп четвертой —

Наличие водородных связей в веществе вызывает появление ряда характерных свойств. Прежде всего ассоциация молекул ведет к повышению температур плавления и кипения по сравнению со значениями, ожидаемыми из хода соответствующих величин для однотипных соединений. Это видно из сравнения температур кипения бинарных гидридов элементов главных подгрупп IV—VII групп (рис. В.4). Ход зависимости температур кипения гидридов элементов четвертой группы показывает, что у них водородных связей не образуется. [c.354]

Таблица В.И.. рКа бинарных гидридов

Таблица 8.1. Бинарные гидриды переходных металлов

Таблица В.19. Парциальный заряд на атоме водорода в бинарных гидридах

Кислотные свойства бинарных гидридов, кроме прочего, зависят от величины положительного заряда на атоме водорода (табл. В.19). Определенную роль играют также электронодо-норные свойства атома, связанного с протоном. Так, фторид-ион—сильный донор (разд. 35.3), поскольку его электронные пары сосредоточены в небольшом пространстве (для них невозможно нахождение на -орбиталях). Вследствие этого, несмотря на сильную полярность связи Н—Р, плавиковая кислота в водном растворе — кислота слабая (разд. 33.4.4). [c.467]

Связь водорода с другими элементами в зависимости от их электроотрицательности носит более или менее полярный характер (рис. В.17), что может служить основой для классификации бинарных гидридов. Вследствие того что водород находится примерно в середине шкалы электроотрицательности, он образует как ковалентные, так и ионные соединения (рис. Б. 17), а также соединения промежуточных типов. Особый класс составляют соединения включения водорода с металлами (разд. 36.16.1). [c.461]

Бинарные гидриды известны для большинства элементов, исключая благородные газы. Другими важными исключениями являются Мп, Ре, Со, а также следующие элементы второго и третьего длинных периодов [c.7]

Гидриды переходных металлов. Известные к настоящем времени гидриды сведены в табл. 8.1, из которой видно, что для значительного числа этих металлов возможность образования бинарных гидридов не доказана. При этом критерием служат определенные структурные изменения в металле, сопро- [c.11]

Ряд кислотности бинарных гидридов [27] [c.356]

При рассмотрении бинарных гидридов в качестве аккумуляторов водорода необходимо учитывать следующие обстоятельства некоторые гидриды, например гидриды бериллия и алюминия, не могут быть получены простым взаимодействием водорода с металлом. Их получение в промышленном масштабе слон<но и неэкономично. Некоторые бинарные гидриды, например гидрид магния, трудно регенерировать взаимодействие водорода с маг- [c.478]

Бинарные гидриды переходных металлов, также называемые просто гидридами металлов, обычно объединяют в самостоятельный класс скорее для удобства, чем по причине какого-либо единообразия их свойств. Действительно, различные элементы этой группы проявляют к водороду весьма разное отношение. Были хорошо изучены системы металл — водород, включающие скандий, иттрий, некоторые лантаниды, торий, уран и плутоний, и как будто их поведение выяснено. [c.23]

Двухатомные газообразные гидриды обнаружены спектроскопическими методами для пяти переходных металлов первого ряда хрома [4], марганца [5], железа [6, 7], кобальта [8, 9] и никеля [10, 11]. Идентификация гидридов всех этих металлов, за исключением никеля, проводилась при испарении металла в атмосфере водорода. Молекула NiH обнаружена в пламени соединений никеля. Для МпН [5] и NiH [10, И] определены энергии диссоциации. В табл. 2-1 приведены энергии диссоциации [4—12] и равновесные расстояния для газообразных гидридов переходных металлов. Эти величины сопоставимы с данными, полученными для других двухатомных гидридов. Существование малого числа простых бинарных гидридов переходных металлов должно отражать, по крайней мере отчасти, существенное ослабление сильных взаимодействий металл — металл при переходе от металла к более объемистому гидриду. [c.18]

Все элементы с электроотрицательностями до 1,36 и более 1,75, в том числе и переходные металлы, образуют связи металл — водород в определенных молекулах или ионах. Наиболее резкая граница возможности образования регулярных структур бинарных гидридов проходит приблизительно при электроотрицательности 1,35, причем единственными надежно установленными исключениями являются ванадий, хром и молибден. [c.20]

По составу гидриды подразделяются на простые и сложные. Простые — это бинарные гидриды, т. е. соединения одного элемента с водородом. Сложные — соединения бинарных гидридов между собой или с различными лигандами комплексные гидриды), а также замещенные производные бинарных и комплексных гидридов, где заместителем водорода является металл, органический радикал, карбонильная группа и некоторые другие (так называемые смешанные гидриды). [c.9]

По-видимому, прочность Н—Х-связей и термическая устойчивость ковалентных гидридов зависят от электроотрицательности и размера атома элемента X. Прочность связи в некоторых бинарных гидридах показана на рис. 6. 1. Легко можно заметить довольно незначительное уменьшение прочности связи при увеличении порядкового номера 2 в группе и общее увеличение вдоль любого периода. [c.21]

Гидриды В и 51 летучи, самопроизвольно воспламеняются и легко гидролизуются, в то время как бинарный гидрид Л1 представляет собой твердое, полимерное вещество неопределенной структуры. По своему строению гидриды бора являются уникальными, причем имеют необычный стехиометрический состав и конфигурацию и своеобразную химическую связь вследствие электроно-дефицитной природы. [c.81]

Приблизительные значения рК для бинарных гидридов [c.174]

Соединения водорода с металлами и неметаллами называются гидридами. Наиболее распространены бинарные гидриды, в которых осуществляются химические связи водорода с атомами только одного элемента, например SiHi — гидрид кремния, NaH — гидрид натрия и т. п. Известны и более сложные соединения, некоторые из них являются двойными гидридами типа Ь1ВаНз(Ь1Н ВаНг), частично замещенными гидридами типа МезРЬН и др. [c.236]

Бинарные гидриды были обсуждет>1 в гл. П1, 5. Здесь же рассмотрим некоторые вопросы, не затронутые выше. Считается, что в простых солеобразных гидридах суи1,ествует аннон Н - . Однако процесс его образования из молекул эндотермичен [c.101]

Кроме бинарных гидридов для бора характерны сложные соединения с водородом. Это вещества, содержащие одновременно бор и углерод,- карбораны, бор и азот - азобораны. [c.317]

Последняя работа, касающаяся этого вопроса, относится к 1971 г. [4] — обзорной работе, в которой авторы делают вывод, что бинарные гидриды железа и никеля при осаждении реактивом Гриньяра из органических растворов галоидных солей не образуются. По-видимому, это можно сказать обо всех гидридах, которые получались этим методом. Последние десять лет попыткп получить гидриды этим методом ие повторялись. [c.96]

В ИОНХе проведен обширный комплекс исследовагшй по синтезу и изучению физико-химических свойств бинарных гидридов щелочных металлов, магния, РЗЭ и ряда других переходных металлов, а также комплексных алюмогидридов и боргидридов состава МЭН/ где М — щелочной металл, Э — В или А1 (В. И. Михеева, Т. Н. Дымова). [c.55]

По-видидюму, прочность Н—Х-связей и термическая устойчивость ковалентных гидридов зависят от электроотрицательности и размера атома элементах.Прочность связи в некоторых бинарных гидридах показана на рис. 6. 1. Легко можно заметить довольно незначительное прочности связи при увеличении поряд- [c.21]

Пониженная растворнмость сероводорода, меньшая электропроводность и кислотность его водных растворов согласуются друг с другом и указывают, что Н5 (водн) соревнуется с водо11 за обладание протоном более успешно, чем любой из ионов галогенов молекула НгЗ более устойчива по отношению к ионизации в воде, чем молекулы галогеноводородов. Это обусловливает меньшую энергию гидратации н меньшую отрицательную величину АН, а следовательно, меньшую растворимость НгВ, Выше мы упоминали, что когда все перечисленные бинарные гидриды растворяются в воде, ее электропроводность повышается и кислотность изменяется. Вода сама обладает некоторой электропроводностью и характеризуется как кислотными, так н основными свойствами. Такие свойства воды можно объяснить ее способностью к самоионизации [c.370]

Как уже указывалось выше прн обсуждении теории кислот и оснований, взаимодействие Н+ с орбиталью, занолненной электронами, зависит от свойств этой орбиталн. Тем не менее принято описывать все состояния атомов водорода в гидридах неметаллов, как, наиример, в гндрндах бора плн соединениях, содержащих элементы IVA, VA, VIA и VIIA групп периодической системы, как состояние окисления +1. Более 99% всех известных соединений водорода (т. е. все его соединения, за исключением бинарных гидридов металлов) пр1П1ято описывать так, как будто водород в пих находится в состоянии окисления + . [c.375]

Спектроскопическими методами доказано существование двухатомных газообразных гидридов переходных металлов от марганца до никеля. Никаких данных о химических свойствах этих существующих в газовой фазе молекул не имеется. Известен еще один класс бинарных гидридов дискретного состава, пока в него входит небольшое число соединений, рп в будущем, пп-вигтил [c.17]

Общепринятая теория, описывающая образование связи в бинарных гидридах переходных металлов, отсутствует [13—16]. Этот вопрос будет рассматриваться в одном из разделов настоящей главы, а пока предварительно обсудим упоминавшуюся выше чужую область в центре периодической системы — отсутствие для большинства переходных металлов бинарных гидридов. Наличие этого пробела качественно можно понять, рассмотрев электроотрицательности элементов. Используя модифицированную классификацию Джибба [13], можно заметить, что элементы с электроотрицательностями в интервале 1,35—1,82 непосредственно не образуют бинарных гидридов, исключение составляет ванадий (1,45) и хром (1,56). Другим исключением из этой закономерности является молибден, который, обладая низкой электроотрицательностью 0.30), не взаимодействует с водородом с образованим гидрида (табл. 2-2). В действительности электроотрицательности многих переходны.х [c.19]

Не образуют твердых бинарных гидридов, за исключением V и Сг образуют комплексные гидриды Обычно образуют ковалэнт-ные гидриды [c.20]

В 1947 г. Шлезингер, Фингольт и Бонд [18] открыли первый представитель комплексных гидридов—алюмогидрид лития. Позднее было опубликовано [19, 20], что еще в 1942—1943 гг. Шлезингер и другие авторы впервые синтезировали в военных целях бор-гидрид натрия и разработали новые практические методы синтеза диборана, боргидридов натрия и других металлов. В дальнейшем сложные гидриды были получены и из многих других бинарных гидридов. [c.4]

Смешанные (молекулярные) гидриды. Смешанные гидриды являются продуктами замещения водорода в бинарном гидриде на различные атомы или радикалы. Элементы главных подгрупп периодической системы (за исключением подгруппы IIIA) в этих гидридах при любых степенях замещения имеют валентность, соответствующую их высшей валентности по водороду (табл. 1.2). [c.12]

Атомные параметры связывания , Рв в работах Сичела и Вайтхеда были подобраны так, чтобы наилучшим образом воспроизводились энергии связывания бинарных гидридов АН . Очевидно, энергию электростатического взаимодействия между [c.75]

Помимо бинарных гидридов, известен ряд более сложных гидридов, например алюмогидрид лития ЫА1Н4. Это соединение, которое, как полагают, содержит тетраэдрический анион A1H , может быть получено при реакции Ь1Н и А1С1з в эфире. Алюмогидрид лития, как и аналогичные соединения бора и галлия, является превосходным восстановителем и очень полезен при получении других гидридов. [c.174]

В течение последних лет изучение электронодефицитных соединений бора с клеточной структурой является предметом интенсивных исследований в основных разделах неорганической, а также органической и полимерной химий. Хотя в этот класс соединений входят еще и бинарные гидриды бора, полиэдрические борановые соединения и галогениды бора, наибольщий научный интерес вызывают системы бора с клеточными структурами, в которых один (илн более) атом углерода составляет неотъемлемую часть бора-нового скелета с локализованными электронами. Соединениям этого типа дано общее название карбораны , которое охватывает как замкнутые полиэдрические, так и открытые структуры. Как следует из определения, карбораны — это новый класс соединений, отличающихся от других органических производных бора, например алкилборанов, в которых углерод служит скорее лигандом, чем частью боранового скелета. [c.9]

С теоретической точки зрения карбораны удобно рассматривать как производные гидридов бора, в которых ион В или ВН-группы замещены изоэлектронными атомами углерода. Это родство, по существу, чисто формальное, так как карбораны по химическим свойствам сильно отличаются от бинарных гидридов бора. Те.м не менее теория строения и связей в боранах, развитая Липскомом и др. [195, 197], служит основой при любом обсуждении карборанов. Данное введение следует рассматривать как краткий исторический экскурс в исследуемую область вопросы, касающиеся связей, будут подробно рассмотрены в последующих главах. [c.9]

Можно было бы ожидать, что построение формул с использованием трехцентровых связей было бы более всего уместным в случае карборанов с открытой структурой, так как они являются структурными аналогами нейтральных боранов. В принципе это верно, но в результате замены в борановом остове бора на углерод возникают некоторые проблемы, которых не было в случае бинарных гидридов бора. Основная трудность заключается в том, что очень мало известно о распределении заряда и характере связей бор—углерод в ни о-карборанах. Это может быть проиллюстрировано на примере 2,3-С2В4Н8 (рис. 2-2, в), для которого предложено не менее трех различных расположений связей [150, 230, 326]. Удно из них [326] (рис. 2-8) включает двойную углерод-углеродную связь, которая отдает электроны на 5р-орбиталь вершинного атома бора. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология