Систематическое обозначение конфигураций

СИСТЕМАТИЧЕСКОЕ ОБОЗНАЧЕНИЕ КОНФИГУРАЦИЙ 149 [c.149]

СИСТЕМАТИЧЕСКОЕ ОБОЗНАЧЕНИЕ КОНФИГУРАЦИЙ I49 [c.149]

Систематическое обозначение конфигураций [c.149]

Б,ь-Система, использующая проекционные формулы Фишера для указания конфигураций при асимметрическом центре, имеет определенные недостатки выше было показано (стр. 524), как возникает неоднозначность в случае винных кислот. Более систематический способ обозначения конфигураций (известный как система Кана — Ингольда — Прелога), который может со временем заменить п,ь-систему, основан на ряде правил, устанавливающих последовательность старшинства заместителей при асимметрическом центре. Пусть углеродный атом связан с четырьмя различными замести-телями А, В, С и D, которым мы придадим следующий порядок старшинства А старше [c.525]

Другие аминокислоты обозначаются символами В или Ь согласно тому, соответствует ли положение их аминогруппы положению в С- или Ь-серине. Карбоксильная группа помещается наверху. Приведенное выше обозначение конфигурации углеводов и аминокислот является международным, так как принято ШРАС. Полное название углевода или аминокислоты дается конфигурационными символами Е) и Ь, выражающими их связь с В- и Ь-рядом глицеринового альдегида или В- и Ь-серина, затем конфигурационным префиксом, выбранным согласно числу асимметрических атомов на основе относительного расположения функциональных групп в проекции Фишера, наконец, систематическим или тривиальным наименованием, например [c.42]

Для аминокислот С двумя асимметрическими атомами используется также префикс алло-. Этот префикс обозначает изомер, полученный в самое последнее время, и, следовательно, не связан непосредственно с конфигурацией он имеет характер тривиального, но не систематического обозначения. Для того чтобы отразить конфигурацию аминокислот с несколькими асимметрическими атомами, следует использовать ту же номенклатуру, что и в случае углеводов. Если соединение обладает характером аминокислоты и одновременно является углеводным производным, символы О и Ь должны сопровождаться [c.42]

При обозначении конфигурации у двойной связи, находящейся в боковой цепи, действуют общие правила. Боковую цепь при этом рассматривают как самостоятельную систему со своей нумерацией, определяемой по общим правилам систематической номенклатуры. [c.232]

Такие структуры часто можно выделить или разделить как индивидуальные соединения с различными химическими и физическими свойствами. Для обозначения этих изомеров часто используются префиксы цис или транс цис применяется для обозначения соединения, в котором одинаковые группы находятся по одну сторону плоскости я-связи, а транс описывает изомер, в котором одинаковые группы находятся по разные стороны плоскости. Этот способ неудобен для обозначения соединений, в которых с двоесвязанными атомами соединены четыре различные группы. Для описания конфигурации таких типов молекул вместо использования префиксов цис и транс в систематической номенклатуре применяют обозначения Е, 2 (разд. 13.3.1). Однако приставки цис или транс по-прежнему часто применяются в тривиальных (т. е. несистематических) названиях. [c.215]

Присоединение аминогруппы с тыла (т. е. со стороны, расположенной сзади от плоскости бумаги) приводит к образованию карбиноламина в / -конфигурации. Для того чтобы описать эти формы, не соотнося их с плоскостью бумаги, Хансон предложил систематический метод обозначения сторон тригональных атомов , таких, как атом углерода груп- [c.144]

Тем самым с помощью указания конфигурации Н-атома при С-5 сочленение колец А и В определяется однозначно. Кольца В и С всегда транс-сочленены. Сочленение колец С и О у большинства стероидов также транс-. Боковая цепь при атоме С-17 имеет р-конфигу-рацию. Для обозначения частично ненасыщенных, равно как и замещенных соединений, исходят из названия корневого скелета углеводорода и применяют (с учетом а, р-системы) изложенные в части 2 правила систематической номенклатуры. [c.688]

Теперь, когда установлены абсолютные конфигурации многих асимметричных органических соединений, остается проблема однозначного обозначения этих конфигураций в систематической номенклатуре. Для решения этой задачи был предложен следующий способ изображения. [c.149]

Первый способ основан на том, что соединения не могут существовать более чем в двух энантиомерных формах. Следовательно, для их обозначения достаточно двух символов один символ для конфигурации, которую можно назвать положительной, а второй символ для отрицательной конфигурации. Способ, в принципе, очень прост, но при практическом применении встречаются с двумя основными трудностями. Первая из них относится к соединениям, имеющим несколько асимметрических атомов, где несколько пар энантиомеров соответствуют одной структурной формуле и, следовательно, одному систематическому названию. Поэтому кроме конфигурационного символа необходимо вводить дополнительные обозначения, позволяющие различать диастереомеры. Вторая трудность состоит в приписывании символов моделям данного типа, т. е. здесь сталкиваются с проблемой общего определения положительной или отрицательной конфигурации молекулы. [c.39]

Обычные правила нумерации (в том числе и предыдущие правила систематической номенклатуры) не указывают, с которого из карбоксилов, верхнего или нижнего, следует начинать счет. Между тем обозначение, которое получится для конфигурации асимметрических центров, будет различным при счете сверху или снизу. Так, изомер I при счете сверху будет назван .. . триол-р2,рЗ,и4.. . , а при счете снизу .. . три-ол-р2,(тЗ,с4.. . . [c.237]

Открытие явления энантиомерии привело к необходимости систематического обозначения абсолютной конфигурации энантиомеров хиральных молекул (7 /5-система). Аналогично способ- [c.348]

Компромисс между структурно неинформативными, основанными на биологических соображениях, короткими названиями и систематическими, но длинными и сложными названиями был достигнут с помощью полусистематических названий, основанных на обозначении родоначальных структур. Они рекомендованы ШРАС и названы в СА стереородоначальными структурами класса В. Обычно они выводятся для семейств природных соединений путем удаления всех функциональных групп с сохранением лишь углеводородных радикалов, создающих хиральные центры скелета такие структуры рассматриваются как полностью гидрированные. Таким образом, простагландины, один из представителей которых представлен структурой (1), рассматриваются как производные простана, в названии которого подразумевается и конфигурация, изображенная на схеме [c.177]

Таким образом, с помощью указания конфигурации атома Н при сочленение колец А и В определяется однозначно. Кольца В и С всегда транс-сочлон шл. У большинства стероидов / />й//с сочленение характерно также для колец СиО. Боковая цепь при атоме С также имеет от/ 2 с-конфигурацию. Для обозначения частично ненасыщенные или замещённых соединений исходят из названия остова соединения и используют правила систематической номенклатуры с учётом а,р-системы. [c.135]

Многие непредельные карбоновые кислоты с количеством углеродных атомов 18, 20, 22 и 24 являются природными соединениями и поэтому также имеют тривиальные названия (табл. 22). В научной литературе наряду с систематическими и тривиальными названиями иногда используются две сокращенные системы обозначений этих соединений, не нашедшие официального признания. Первый тип обозначений, представленный в табл. 22, включает набор цифр и латинских курсивных букв. Например, запись 18 4 9с йЪй5су> обозначает кислоту состава С 8, содержащую четыре двойных связей, две из которых, при и С , имеют цис-конфигурацию, а другие две, при С" и С — транс. Тройная связь обозначается буквой а , а двойная связь неизвестной конфигурации — буквой е . [c.148]

После того как порядок старшинства установлен, молекулу ориентируют таким образом, чтобы иметь возможность обозначить ее конфигурацию корректным символом. Согласно предложению авторов молекула рассматривается со стороны наиболее удаленной от самого младшего заместителя в направлении его связи. Тогда три первые по старшинству заместителя располагаются или по часовой стрелке, или против часовой стрелки. Расположение по часовой стрелке обозначается буквой R, а противоположное — буквой S, для псевдоасимметрического атома используют обозначения г и s. Для того чтобы легче усвоить метод определения символа, можно представить себе, что связь с самым младшим заместителем. образует ось рулевого колеса, на самом колесе симметрично расположены три более старшие заместителя (рис. 4). Если порядок их расположения по уменьшению старшинства соответствует вращению рулевого колеса вправо, тогда конфигурация асимметрического атома обозначается символом R, в то время как S указывает вращение влево (от латинских слов re tus — правый и sinister— левый). Авторы выбрали символы отличные от ранее применявшихся символов D и L, чтобы подчеркнуть разницу в значении этих символов. В то время как D и L означают конфигурацию, идентичную с конфигурацией D- и L-глицеринового альдегида (или серина), символы R и S обозначают абсолютную конфигурацию относительно асимметрического атома любой молекулы. Символы записываются вместе с порядковым числом асимметрического атома, к которому они относятся, перед систематическим общим названием соединения. [c.45]

Очевидно, что, поскольку атом является асимметрическим, то связанные, с ним отрезки цепи неодинаковы один из них, включающий начало нумерации цепи, назовем начальным отрезком (обозначен на рисунке п — 1), другой — конечным (на рисунке п ). Неравноценны и два заместителя один из них всегда будет старшим (по обычным правилам старшинства систематической номенклатуры), а другой младшим (на рисунке соответственно обозначены а и б , причем а старше б ). Конфигурация асимметрического атома может быть описана, если указать относительное пространственное расположение отрезков цепи и заместителей. Очевидно, что для этого достаточно указать расположение одного из заместителей относительно углеродной цепи. Для этого можно воспользоваться таким приемом. Мысленно поставим наблюдателя на асимметрический углеродный атом так, чтобы он, располагаясь параллельно валентности, связывающей асимметрический атом со старшим заместителем, смотрел в сторону угла, образованного валентностями, связывающими асимметрический атом с отрезками углеродной цепи. При этом, в зависимости от конфигурации асимметрического атома п, соседний атом п-1-1 будет виден либо по правую руку, причем такую конфигурацию обозначим условно греческой буквой р (ро) либо по левую руку, что обозначим греческм буквой а (сигма). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология