Химия боранов и карборанов

ХИМИЯ БОРАНОВ И КАРБОРАНОВ [c.240]

Начиная с середины 1960 г. часть данных по химии карборанов вошла в ряд статей (см. разд. Дополнительные источники информации в конце книги), однако до сих пор карбораны не рассматривались отдельно как класс. В настоящей книге сделана попытка дать столь необходимый специалистам подробный обзор современной химии карборанов и одновременно ознакомить с этой областью химиков-органиков и неоргаников, не работающих непосредственно с боранами. С этой целью в книгу включен материал, достаточно известный специалистам, но интересный для другой категории читателей. [c.7]

Электронодефицитная структура — это термин, используемый в тех случаях, когда общее количество электронов меньше, чем число атомных орбиталей, участвующих в образовании связей. Очевидно, что такие структуры не могут быть полностью описаны с использованием представлений об обычных двухцентровых связях , согласно которым связь между двумя атомами осуществляется парой электронов. Для объяснения существования стабильных электронодефицитных молекул, как, например, боранов и карборанов, очевидно, следует постулировать некоторую степень делокализации электронов вне двухцентровой связи. К решению этой проблемы уже подходили с нескольких точек зрения, но в химии соединений бора наиболее важны три подхода 1) представление строения в приближении локализованных трехцентровых связей, 2) построение молекулярных орбиталей, охватывающих всю клеточную структуру и 3) промежуточный подход, сочетающий метод молекулярных орбиталей и метод валентных связей. Для нейтральных гидридов бора, многие из которых имеют низкую симметрию и с трудом описываются с помощью метода молекулярных орбита-лей, Липском с большим успе.хом использовал представление [c.22]

Развитие химии боранов с клеточной структурой в течение последних 20 лет, несомненно, одно нз наиболее интересных и необычных явлений в химической литературе. До 1948 г. структуры простых гидридов бора выше диборана не были описаны, и вся опубликованная за год литература, относящаяся к этим соединениям, умещалась в нескольких строчках журнала hemi al Abstra ts . С тех пор усилиями многих ученых была разработана область химии такой широты и многообразия, что возможности синтеза кажутся почти безграничными. Эта область настолько разнообразна, что в настоящее время назрела необходимость подробного рассмотрения отдельных аспектов химии бора. Одним из таких вопросов, которому собственно посвящена большая часть исследований в области химии бора последних лет, является изучение карборанов, или молекул с бор-углеродным остовом. Следует учитывать тот факт, что многие аспекты химии карборанов тесно переплетаются с различными разделами органической и металлоорганической химии, а также координационной химии переходных металлов. Как в экспериментальном, так и в теоретическом отношении химия карборанов служит связующим звеном между этими старыми дисциплинами и химией гидридов бора, которая была до недавного времени совсем неизведанной областью, лишь отдаленно соприкасавшейся с другими областями. [c.7]

Тривиальными названиями, так как структура часто ясна из текста, Систематические обозначения даются согласно номенклатуре,, предложенной Номенклатурным комитетом Отделения неорганической химии Американского химического общества [40]. В соответствии с этой номенклатурой карбораном называется боран, в котором один или более атомов бора в остове замещены углеродом с обычным для органической химии окса-аза превращением. Замкнутые и открытые клеточные структуры обозначены приставками клозо и надо, а число атомов водорода приведено в скобках [1]. Иона.м дается окончание борат, а заряд помещают в скобки. Например [c.21]

Первыми из полиэдрических гетероатомных боранов были открыты бораны, содержащие в ядре, кроме бора и углерода, лишь атомы переходных металлов (см. следующий раздел) но позже круг таких гетероатомов был расширен за счет нескольких элементов других групп периодической системы. В будущем книги по карборанам потребуют, несомненно, включения целых глав, посвященных гетероатомным карборановым системам — настолько велики скрытые возможности этой области химии но в настоящей работе мы предпочли ограничиться обсуждением этих соединений лишь в тесной связи с карборановыми анионами и ны о-карбора-нами большинство из иих было получено. Синтезы рассматриваемых гетероатомных соединений проводятся главным образом через реакции внедрения гетероатомов в карбораны с открытой структурой, такие, как, например, С ВдН, , С В Н - или их аналоги, содержащие в ядре лишь один атом углерода. [c.211]

Классической работой по синтезу бинарных гидридов бора является работа Стока [325], которая даже теперь, почти через сорок лет после ее появления, полезна для экспериментаторов. Книга Липскома [195] в основном посвящена структуре и теории связей, а более поздняя работа Мьюэттертиса и Нота [215] дает краткое представление о химии и структуре полиэдрических боранов. Подробный обзор исследований в области боранов за 1950—1960 гг. сделан Хьюгесом, Смитом и Лоулессом [158] (редактор Хольцман), которые включили в него также большое количество ранее не опубликованных данных. Хоторн [122, 123] дважды за последнее время опубликовывал обзоры по химии гидридов бора и карборанов. В книге под редакцией Адамса [2] охвачена литература по гидридам бора до 1964 г., хотя к тому времени было опубликовано очень мало работ по карборанам. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология