Гидриды значение в химии

Поскольку восстановление кетонов тетрагидроборатом натрия имеет важное значение в органической химии, много работ посвящено исследованию механизма этого процесса [2, 7]. Реакция имеет первый порядок по каждому компоненту, причем скорость определяется первой медленной стадией переноса гидрид-иона скорость каждой из трех последующих стадий замещения гидрид-иона значительно выще [207, 2086]. [c.326]

До недавнего времени основное применение литий в виде металла имел для рафинирования и дегазации меди, никеля, при получении сплавов алюминия типа склерон при производстве антифрикционных сплавов на свинцовой основе, наряду с натрием и кальцием. Большое значение в последнее время получил литий в производстве синтетического каучука, а также для получения гидрида Ak Hi, как одного из самых эффективных восстановителей в процессах органической химии и др. Особое значение и большую будущность имеет литий в качестве исходного сырья в производстве термоядерного горючего. Для этого используют изотоп находящийся в соотношении с как 7,4 к 92,6, получая из него тяжелый изотоп водорода — тритий [2]. Изотоп используется как обычный литий. Мировое производство лития оценивается в 500—600 т/год (без СССР). [c.319]

Значение электроотрицательности водорода промежуточное между ОЭО металлов и неметаллов и равно 2,1. Поэтому для химии водорода характерны реакции с понижением степени окисления, в которых он функционирует как окислитель, и процессы с повышением окислительного числа, где он играет роль восстановителя. И окислительные, и восстановительные функции может выполнять и атомарный, и молекулярный водород. Однако способность быть окислителем у водорода выражена менее ярко, чем его восстановительные свойства. Это обусловлено сравнительно небольшим значением сродства к электрону для атома водорода. Окислительные свойства водорода проявляются, например, в реакциях со щелочными и щелочно-земельными металлами с образованием их гидридов. По восстановительной активности водород также уступает таким широко распространенным в технике восстановителям, как уголь, алюминий, кальций и др. [c.296]

В органической химии в качестве синтетического эквивалента нуклеофильного синтона Н наиболее часто используют комплексные гидриды металлов. Последние приобрели в настоящее время исключительное значение прежде всего благодаря тому, что реакции с ними протекают в мягких условиях, имеют высокую селективность и дают хороший выход продуктов. Введенные более 50 лет назад в практику органического синтеза, комплексные гидриды резко расширили область применения реакций восстановления. [c.103]

Тщательно проведенные анализы ряда соединений, а именно некоторых твердых окислов, сульфидов, гидридов, карбидов, убедили в том, что нестехиометрические соединения далеко не редки как среди природных минералов, так и среди искусственно полученных веществ. Нестехиометрические соединения вызвали к себе большой интерес не только с теоретической точки зрения, но и вследствие большого их значения в различных областях прикладной химии, в частности в технологии получения полупроводниковых материалов. - [c.8]

В химии гидридов диаграмма плавкости не имеет такого значения, как в химии металлов, из-за термической диссоциации гидридов, начинающейся, как правило, задолго до их плавления. [c.10]

Уже обзор списка опубликованной литературы по изучению гидридов переходных металлов свидетельствует о возрастающем интересе к этим соединениям из года в год, особенно за последние годы. Причиной этого является, безусловно, прежде всего возможность непосредственного практического использования многих гидридов в различных областях техники в качестве средств связывания водорода, источников водорода, полупродуктов при получении чистых металлов и сплавов, восстановителей и др. Но не только это. Изучение гидридных фаз представляет значительные преимущества для изучения принципиальных вопросов химической природы громадной области фаз переменного состава, включающей металлические сплавы, окисные системы, природные соединения и др. Исключительно важное значение изучения этих фаз для химии и технологии было отмечено в первых работах Н. С. Курнакова. [c.189]

Рентгеноструктурный анализ, а также метод дифракции нейтронов имели огромное значение в развитии химии гидридов переходных металлов (см. гл. 3). [c.209]

Соединения, принадлежащие к группе комплексных гидридов, сначала рассматривали лишь как реагенты, как препаративные вспомогательные вещества, имеющие большое практическое значение, и их химии не уделяли особого внимания. Позже стало ясно, что открытие этого класса соединений означало открытие новой области химии. Эта область является пограничной между неорганической и органической химией, как бы металлорганиче-ской химией, экстраполированной в область неорганической [3066]. Возможно, не случайно некоторые пионеры химии комплексных гидридов начали свою научную карьеру как органики. [c.13]

Первые комплексные гидриды были получены А. Штоком основоположником химии бора. Но его вещества не были чистыми, и автору не было известно их значение. Все же фундаментальные исследования, выполненные в то время Штоком, в настоящее время являются отправной точкой для химии комплексных гидридов. Самоотверженная работа Штока привела к со- зданию необходимой методики и аппаратуры, с помощью которых [c.13]

Аддукты алана, стабилизированные благодаря комплексообра-зованию, в будущем, вероятно, приобретут большее значение для химии комплексных гидридов. [c.106]

В этом разделе кратко рассмотрены некоторые замещенные гидриды IV главной подгруппы, которые имеют значение для химии -комплексных гидридов и представляют интерес как восстано вители. [c.110]

Естественно, что успехи в химии гидридов связаны с наметившимся расширением областей их применения. Если давно известно важное значение таких распространенных в природе гидридов, как вода и углеводороды, а также получаемых синтетическим путем в больших количествах, как аммиак и хлористый водород, то в последнее время получили применение и другие гидриды [24, 25]. Например, гидриды щелочных и некоторых щелочноземельных металлов используют в качестве восстанавливающих или конденсирующих агентов в тонком органическом синтезе они выпускаются промышленностью. Эти гидриды находят применение и для получения алюмогидрида лития и боргидрида натрия, которые также используются в промышленности [26, 27]. [c.4]

Использование гидридов щелочных металлов было позднее распространено на синтезы алюмогидрида лития и гидрида алюминия и сделало возможным быстрое развитие синтетической химии гидридов металлов и двойных гидридов [18—20],. Развитие этой области уже привело к далеко идущим выводам как в неорганической, так и в органической химии [21], и все же невозможно охватить все значение этого развития. [c.176]

Алюмогидрид лития растворим в различных органических растворителях (диэтиловый эфир, гидрофуран и др.), что имеет большое значение для аналитической химии и органического синтеза. Он используется для получения летучих гидридов по реакции обмена [c.42]

Плотность кальция 1,55 г/сл , температура плавления 85ГС, температура кипения 1440° С. По химическим свойствам кальций близок к натрию, отличаясь от последнего резко выраженными гетерными свойствами — способностью соединяться при нагревании на воздухе не только с кислородом, но и с азотом и водородом. Основное применение кальций имеет как восстановитель в химической и металлургической промышленности, а также как раскислитель для медных сплавов и специальных сталей. Заслуживает внимания применение кальция для получения гидрида СаНг, имеющего значение как восстановитель при получении тугоплавких металлов и в процессах органической химии. Гидрид кальция может быть также источником получения водорода в полевых условиях. Кальций может применяться также для извлечения висмута при рафинировании свинца, хотя для этой цели выгоднее получать непосредственно сплавы Са—РЬ электролизом хлоридов кальция и натрия с жидким свинцовым катодом. [c.321]

Бор. Особенности бора. Электронная формула атома бора s 2s 2p . Наличие одного неспаренного электрона могло бы обусловить существование одновалентных соединений, что мало характерно для бора. Объясняется это тем, что один из спаренных 2 -электронов сравнительно легко промотирует (343,0 кДж/моль) на 2р-орбиталь и тогда бор функционирует как трехва 1ентный дополнительно образующиеся две ковалентные связи дают больший выигрыш в энергии, чем ее затрачивается на промотирование. Реже бор проявляет валент ность 4 с привлечением вакантной 2р-орбитали по донорно-акцепторному механизму. В соединениях бора химические связи малополярны. Вследствие малого размера атома бора и кайносимметричности 2р-орбитали ионизационные потенциалы бора намного больше, чем у его аналогов по группе. Кроме того, значение ОЭО бора сильно превышает значения ОЭО других элементов III группы. Все это вместе взятое определяет неметаллическую природу бора. В то же время по химической активности бор уступает следующим за ним элементам 2-го периода (кроме неона). Как известно, бор обнаруживает диагональную аналогию с кремнием. Для бора и кремния наиболее характерны производные, в которых эти элементы поляризованы положительно. Для обоих элементов их низшие гидриды малоустойчивы и газообразны. Много общего имеет химия кислородных соединений бора и кремния кислотная природа оксидов и гидроксидов, стеклообразование оксидов, способность образовывать многочисленные полимерные структуры и т.д. [c.325]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Химические свойства. М. обладают низкими значениями первого потенциала ионизации и сродства к электрону. Вследствие этого в хим. р-циях они выступают как доноры электронов (восстановители), а в соед. и их р-рах образуют положительно заряженные ионы (в большинстве случаев аквакатионы). Электроотрицательности атомов М. ниже электроотрицательностей атомов неметаллов. М. могут входить в состав сложных анионов, напр. МПО4, или ацидокомплексов, напр. [Ре(СМ)б] , однако в них атомы М. всегда являются центрами положит, заряда. Только для нек-рых М., находящихся на грашще с неметаллами, таких, как 8п, Ро, 8Ь и т. п., известны соед., напр, гидриды, в к-рых М. имеют формально отрицат. степень окисления. Но во всех этих соед. хим. связь ковалентная. [c.53]

Химия водорода во многом отличается от химии других элементов, что обусловлено одноэлектронностью ато ма и отсутствием промежуточных электронных слоев По ряду свойств водород похож на щелочные металлы, но в большей степени проявляет сходство с галогенами Признаки, общие у водорода и галогенов близкие значения энергий ионизации, двухатомность и ковалентность связи молекул На и Гг, отсутствие электрической проводимости, полярность связей в большинстве соединений, сходство галогенидов и гидридов активных металлов, закономерное изменение свойств в ряду Н— [c.371]

МЕТАЛЛОПОДОБНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения металлов (преимущественно переходных) с неметаллами — гидриды, бориды, карбиды, силициды, германиды, нитриды, фосфиды и халькогениды. Для М. с. характерны св-ва металлов — значительные электропроводность п теплопроводность, высокие т-ры плавления, в большинстве случаев превышающие т-ры плавления металлов, высокая хим. стойкость в различных жидких и газообразных агрессивных средах за исключением сред с высоким окислительным потенциалом. Некоторые М. с.— сверхпроводники. В отличие от металлов, М. с. обладают высокой твердостью, относительно низким значением температурного коэфф. линейного расширения, небольшой стойкостью к тепловым ударам и малым значением предела прочности и пластичности при низких температурах. Все свойства М. с. определяются характеро.м хим. связи и их кристаллохимически- [c.805]

Двойвые гидриды алюминия (аланаты). Как и бороводород, гидрид алюминия способен образовывать двойные гидриды. По предложению Виберга их называют аланатами. Среди них особое значение благодаря простоте получения и многообразным возможностям применения для гидрирования, особенно в органической химии, имеет аланат лития — LiAlH4. [c.389]

Тетрагидроборат-анион. Ион ВН7 является простейшим членом ряда борогидридных анионов . Он имеет большое значение как восстанавливающий агент и донор гидрид-иона Н как в органической, так и в неорганической химии. Также применяются его производные [ВН(ОСНз)з] и [ВНзСЫ] , в особенности последний, который можно использовать в кислых растворах. [c.286]

Комплексные гпдрнды и близко стоящие к ним комплексы, образованные сочетанием металлорганических соединений, привлекли внимание химиков в последние годы. Некоторые из подобных соединений имеют большое практическое значение. Прежде всего это относится к комплексным гидридам типа ЫА1Н4, которые формально могут рассматриваться как сочетание Ь1Н и АШ3. Подобные соединения являются очень сильными восстановителями, широко применяемыми как в органическом синтезе, так и в химии комплексных соединений. [c.22]

Эти работы также обогатили неорганическую [61] и органическую [35, 88, 1803] химию бора и алюминия [3123], внесли ясность во многие важные вопросы теоретической органической химии, стереохимии и соответствующие разделы кинетики реакций. Метод является чрезвычайно действенным при конформационном анализе и при исследовании тонкой структуры соединений. С тех пор как была решена проблема получения комплексных гидридов в крупном промышленном масштабе, постоянно возрастает также их значение в химической технологии. Так, комплексные гидриды используются в качестве присадок к дизельным топливам для инициирования воспламенения, катализаторов полимеризации,топлив для ракет и ракетных двигателей, генераторов газа при обра- [c.14]

В последнее время в химии сахаров в качестве восстановителя наряду с комплексными гидридами большое значение приобретает диборан [169,2638,3077]. Наиболее широко применяемым восстановителем в этой области является МаВН4, с которым, однако, следует ожидать сначала образования боратных комплексов. Например, при восстановлении сцилломиоинозозы с помощью NaBH4 образуется нонагидрат динатриевой соли боратного комплекса сциллита (I) [2935]. Д-Глюкоза также образует в результате восстановления боргидридом натрия трудногидролизуемый боратный комплекс [640]. [c.456]