спектры дифракция электронов

Своеобразное представление о строении оловянных кислот, полученных дегидратацией метаоловянной кислоты, предложено Гутовским с сотрудниками [133]. Спектры дифракции электронов подтвердили, что вещества, получающиеся на определенных стадиях дегидратации метаоловянной кислоты, являются кристаллическими и характеризуются по данным химического анализа и термогравиметрии следующим составом [c.192]

Последующие исследования, выполненные другими методами (дифракция электронов, микроволновые спектры и др.), подтвердили предположение, что скошенная конформация на 2,5 кДж/моль выгоднее трансоидной. В работах [11] были получены детальные данные о геометрии молекулы хлористого пропила, в частности было показано, что диэдральный угол между СНз и С1 в скошенной конформации несколько превышает нормальный, составляя 65—70° валентные углы и длины связей нормальные. [c.238]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Благодаря большому числу физико-химических исследований трополонов и родственных веществ в настоящее время начинает проясняться вопрос о тонкой структуре семичленных ароматических систем. Исследования этих соединений проводились с применением метода молекулярных орбит, ультрафиолетовых, инфракрасных и Раман-спектров, спектров протонного магнитного резонанса, рентгеноструктурных исследований, дифракции электронов, определения дипольных моментов, полярографии, изучения кислотности, способности к комплексообразованию, теплот образования, магнитной восприимчивости [176] и потенциалов ионизации [183]. [c.365]

Книга представляет собой очередной том серии Катализ , хорошо известной советскому читателю. В настоящий, двенадцатый, том включено шесть обзорных статей, посвященных новым теоретическим и экспериментальным методам изучения катализа. В них рассматриваются следующие вопросы использование краев полосы поглощения К-серии рентгеновского спектра для изучения каталитически активных твердых веществ, применение нового метода дифракции электронов для изучения катализаторов, молекулярная специфичность в физической адсорбции. Весьма интересна статья, посвященная технике магнитного резонанса в каталитическом исследовании автор рассматривает отдельно ядерный магнитный резонанс и электронный парамагнитный резонанс — методы, которые позволяют получить ценные сведения о микроскопических свойствах твердых тел. [c.4]

Ниже при обзоре спектров делается несколько ссылок на аналогию между спектрами, получаемыми в результате дифракции электронов, и спектрами /(-края поглощения. Однако главная цель обзора состоит в том, чтобы обосновать возможность применения зтих спектров для рещения каталитических проблем и отметить эмпирические соотношения между данными спектрами и структурой вещества. [c.129]

В результате анализа вращательного спектра Андрийчук [560] определил значение вращательной постоянной молекулы Ра в -состоянии Вд — 0,8828 + 0,0010 смГ [560]. Межатомное расстояние гр-р = 1,4177 + 0,001 А, соответствующее этому значению вращательной постоянной, хорошо согласуется с найденным методом дифракции электронов [3473]. [c.239]

ДЛЯ связей зр -зр , таких, как в пропилене СНз—СН = СНг, но экспериментальные данные недостаточно точны. Одним из осложнений является то, что лишь немногие длины связи известны с ошибкой менее 0,01 А а точность такого порядка совершенно необходима, поскольку приходится рассматривать отклонения, лишь на немного превышающие это значение. Единственными доступными в настоящее время методами определения длин связей с такой степенью точности являются современные методики исследования дифракции электронов и анализ вращательных спектров. Последний метод можно с уверенностью применять только к молекулам типа симметричного волчка. В молекулах типа несимметричных волчков влияние ангармоничности и вращательные искажения приводят к появлению ошибок неопределенной величины. Данные в табл. 2 относятся к симметричным волчкам и были получены при исследованиях вращательных спектров в микроволновой области. [c.61]

Дифракция рентгеновских лучей (в широких углах) дифракция электронов инфракрасная спектроскопия ноглош,ения (в том числе поляризационная) ядерный магнитный резонанс (высокого разрешения) спектры комбинационного рассеяния ультрафиолетовая спектроскопия поглощения микроволновая спектроскопия другие спектроскопические методы рассеяние нейтронов [c.163]

Инфракрасные спектры [11] и данные дифракции электронов [c.367]

Широко используются в химии различные формы взаимодействия вещества с электромагнитным излучением рассеяние света при нефелометрии, определение показателя преломления, оптического вращения. Особенно часто для характеристики соединений используются спектры поглощения в различных областях электромагнитных колебаний. Поглощение в области видимого или ультрафиолетового спектра характеризует электронные свойства молекул. Р1нфракрасные спектры отражают колебания ядер. Наконец, дифракция рентгеновских лучей открывает возможность устанавливать геометрию молекул, чему служат также электронография и нейтронография. Дополнительную информацию о строении молекул может дать резонансная 7-спектроскопия (эффект Мессбауэра). [c.22]

Методы вторично-ионной масс-спектрометрии, атомного зонда в полевом ионном микроскопе и полевой ионной масс-спектрохмет-рии разрушают поверхность. Методы же электронной Оже-спектро-скопии, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, дифракции электронов низкой энергии и рассеяния медленных ионов не разрушают поверхность. При исследовании адсорбентов часто желательно применение методов, минимально возмущающих поверхность, а при использовании методов, требующих распыления вещества поверхности, необходимо обращать особое внимание на то, чтобы исследуемая поверхность не оказалась разрушенной, прежде чем будут получены этими методами сведения о ее состоянии и диффузии к ней атомов из глубины твердого тела. [c.110]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

Большое количество информации, получаемой экспериментальным путем с помошью новых методов исследования строения ве-шестяа (молекулярные спектры, ядерный магнитный резонанс, электронный парамагнитный резонанс, дифракция электронов и т. д.) позволяет уточнять существующие теории и расчеты. Даже в простых молекулах, построенных за счет ковалентной неполярной связи, иногда получается несовпадение теории с экспериментом. Примером может служить молекула О2 (см. табл. 3.2), для объяснения парамагнетизма которой приходится допустить или наличие трехэлектронной связи за счет взаимодействия электронов неподеленных электронных пар, или миграцию электронов с одной р-орбиталн на другую, так чтобы в каждый момент в молекуле кислорода имелись непарные электроны, создающие магнитный момент. [c.86]

Обнаружено , что основной максимум спектра энергетических потерь при дифракции электронов (в диапазоне 20-50 эВ) в напыленных углеродных пленках, полученных разными методами, лежит в области 23 эВ, что несколько ниже, чем для аморфного углерода и значительно ниже, чем для графита и алмаза (27 и 34 эВ соответственно). Автор считает, что положение этого максимума является характеристическим параметром структуры таких пленок. В некоторых образцах наблюдались слабые пики в диапазоне 7-33 эВ. Отмечено, что при отжиге и выдержке пленок происходит изменение их структуры (точнее спектра энергетических потерь). Для карбина, а точнее для сложной совокупности цепных, кольцевых, алмазных и других фрагментов, также обнаружен пик 23 эВ. Однако его рассматривали как ложный, обусловленный наличием примесного кислорода. Для всех изученных типов углерода (графит, плазменная сажа, карбин, алмаз) наблюдалась широкая полоса в районе 17 эВ. В спектре карбина присутствовали две подполосы (16 и 17 эВ), напоминающие аналогичные подполосы алмаза. [c.32]

Конечно, рассчитанные теплоты реакций можно сопоставить с калориметрическими измерениями, но опять-таки полуколичественно В результате оказывается, что количественные сопоставления результатов квантово-химических расчетов возможно проводить пишь дпя таких экспериментов, в которых в хорошем приближении молекула выступает как индивидуальная система, слабо зависящая от окружения, влиянием которого можно пренебречь Это, во-первых, эксперименты по дифракции электронных пучков на молекулах в газовой фазе и, главное, спектральные эксперименты Последние особенно важны потому, что, в сошасии со вторым постулатом Бора, индивидуальные молекулы, если так можно сказать, ничего не умеют делать , кроме как поглощать или излучать электромагнит энергию и рассеивать падающие на нее частицы При этом наименьшее воздействие на моле оты оказывает именно взаимодействие с квантами электромагнитного излучения не очень высокой энергии В оптических и микроволновых спектрах молекул содержится вся информация, которую, в принципе, можно получить, решая соответствующее уравнение Шрёдингера Именно поэтому результаты теоретических расчетов молекулярных спектров дпя различных диапазонов шкалы электромагнитных волн (ультрафиолетовая и видимая обпасти, инфракрасная и микроволновая) дают наилучшую базу дпя контроля качества всех важнейших этапов квантово-химических вычислений путем сопоставления их с реальными спектрами Алгоритмы таких вычислений составляют содержание теории молекулярных спектров Эта теория образует отдельную главу теоретической фшики молекул, и поэтому ее более или менее подробное изложение не является нашей задачей Мы здесь [c.334]

АЭМ —наиболее важный метод наноанализа материалов. Он сочетает (рис. 10.2-11) просвечивающую (ПЭМ), отражательную электронную микроскопию (ОЭМ), дифракцию электронов (дифракцию прошедших быстрых электронов) для структурного анализа и элементный анализ при помощи рентгеновской эмиссионной спектроскопии и спектров энергетических потерь электронов (СПЭПЭ, спектроскопия характеристических потерь энергии прошедших электронов). [c.337]

Эти же величины появились во вторых изданиях обеих монографшх. Герцберг объяснил причину расхождения данных тем, что он не учел энергию испарения брома и энергию возгонки иода. На основанип более полного обсуждения данных в гл. XX можно принять, что ошибка в этих значениях О не превышает 0,2 ккал/молъ. Фтор в отличие от других галогенов поглощает свет непрерывно, поэтому в этом случае приходится ссылаться на термические данные для энергии диссоциации, а также на дифракцию электронов и спектры комбинационного рассеяния при определении межъ-ядерного расстояния [16]. Для определения частоты колебания иснользуют зависимость коэффициента тушения от частоты [16а]. [c.382]

Молекулы циклогексана при комнатной температуре существуют практически только в кресловидной форме. Методами ИК-спектроскопии, анализом спектров комбинационного рассеяния н дифракции электронов доказано, что однозамещенные произнодные цнклогсксана обладают практически только эква- [c.230]

Данные по исследованию ИК-спектров, дифракции медленных электронов и дрзтие методы позволяют считать, что на поверхности серебра также имеется двухатомная форма кислорода Oj", которая, возможно, активна в реакции окисления этилена в оксид. [c.702]

Эйзенберг и Кауцман [44 ] проанализировали обширную литературу о структуре и свойствах воды и предложили теорию, удовлетворяющую большинству надежных экспериментальных данных. Вероятно, наиболее полное рассмотрение свойств и структуры воды было проведено Дорси [38]. В обзоре Христиана и сотр. [29] рассмотрены сложные молекулярные структуры воды в газовой фазе и в разбавленных растворах в полярных и неполярных органических растворителях и приведены константы равновесия образования ряда комплексов амин — вода в неполярных растворителях. В противоположность выводам Дорси [38] о почти полной идеальности паров воды, данные Р — V —Т при высоких температурах [79] и ИК-спектры [93] свидетельствуют о значительных отклонениях от идеальности и о существовании агрегатов при температурах выше 100 °С. Шибата и Бар-телл [139] исследовали структуру водяных паров методом дифракции электронов с использованием секторного микрофотометра. Имеются указания на то, что в углеводородах и в четыреххлористом углероде вода находится в форме мономера [29]. (См. также гл. 7.) В слабополярных органических растворителях присутствует, однако, некоторое количество полимерной воды. Константы образования димеров и тримеров воды в органических жидкостях, а также константы равновесия гидратообразования для кетонов, простых эфиров, амидов, диметилсульфоксида и комплексов амины — вода приведены в работе [29]. Магнуссон [96] [c.9]

Наряду с описанными выше методами ДМЭ и РФЭС к современным методам исследования принадлежат метод дифракции отраженных электронов высокой энергии (ДОЭВЭ) и оже-спектроскопия. Оже-электроны, обнаруживаемые в спектре вторичных электронов, возникают в результате внутреннего фотоэффекта — освобождения электрона из энергетически более высоко лежащей оболочки после безызлучательного электронного перехода в том же атоме, возбужденном полученной энергией. Энергия оже-электронов характеризует данный элемент. Из наружных участков твердого тела эмитируются электроны только первых двух или трех атомных слоев. Состав поверхностного слоя твердого тела и виды связи на его поверхности определяют, как и для описанных в разд. 3.3,7 спектров РФЭС, по положению пика в энергетическом спектре, изменению этого положения (химическому сдвигу) и по плрщади пика. [c.42]

Теоретическая интерпретация в данном случае сильно осложнена из-за неопределенности структуры пленок. Вообще говоря, понятно, что растекшиеся белковые пленки состоят из полимерных молекул, в значительной мере развернутых и вытянутых, т. е. имеющих р-форму [169], причем поляр ые группы соединены водородными связями с молекулами воды в подложке, а боковые цепи в зависимости от их природы ориентированы либо вверх, либо вниз (рис. И1-38). При определенных условиях растекания на поверхности может сохраниться также некоторая часть исходной спиральной а-структуры (рис. 111-39). Присутствие а-спиралей проявляется в определенных особенностях инфракрасных спектров поглощения коллапсировапных пленок [170]. Не исключено, однако, что спиральная конфигурация белковых молекул может восстанавливаться в процессе коллапса. Важным дополнительным свидетельством действительного присутствия а-спиралей в монослоях является то, что скорость дейтериевого обмена пленки с подложкой слишком низка для пленки с развернутыми молекулами [167]. Эти наблюдения и обнаруженная с помощью методов дифракции электронов [c.138]

Структура молекулы РаО исследовалась методом дифракции электронов [964, 857, 2162]. Найденные в этих работах значения гр о лежат в пределах от 1,36 до 1,42 А, а значения — О — Р — в пределах от 100 до 105°. В работе 763] при исследовании инфракрасного спектра РаО была частично разрешена вращательная структура полосы Vi. На основании ее анализа Бернштейн и Полинг нашли / р-о= 1,38 +0,03 Ah P — О—Р = 101,5+1°,5. Ибере и Шумейкер [2162], выполнив тщательный анализ полученных ими электронограмм и сопоставив найденные величины с результатами анализа вращательной структуры полосы Vj в спектре Рар, рекомендуют следующие значения структурных параметров гр-о= = 1,418 0,019 Аи Р — О — Р = 103,2 Г,5. Произведение главных моментов инерции РаО, приведенное в табл. 52, вычислено на основании этих значений [c.241]

Вращательные постоянные молекулы НРд были определены Шериданом и Горди [3703] на основании анализа микроволнового спектра. Эти значения приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 107. Соответствующие значения геометрических параметров равны / N-F = 1,371 А и —N—Г = 102°,9, что в пределах точности экспериментальных данных согласуется с величинами rN F = 1,37 0,02 А и N—Г = 102,5 + 1°,5, определенными Шумейкером и Лу [3647] методом дифракции электронов. Величины для NFз, определенные на основании микроволновых измерений в работе [2260],. несущественно отличаются от принятого в настоящем Справочнике значения. [c.376]

Тщательное изучение строения и структурных параметров молекулы окиси бора методом дифракции электронов было проведено в работах Акишина и Спиридонова [8, 10, 676]. Результаты этих исследований оказались несовместимыми с бипирамидальной моделью молекулы В2О3. Первоначально Акишин и Спиридонов [8], учитывая результаты исследований спектров стеклообразной окиси бора в работах [375, 376], предприняли попытку интерпретировать полученные ими электронограммы как обусловленные рассеянием электронов на молекулах Вр . Однако это оказалось возможным только для несимметричной модели молекулы, хотя авторы работ [375, 376] принимали для молекулы В О модель с высокой симметрией. Кроме того, масс-спектрометрические и эффузионные исследования состава паров окиси бора (см. стр. 697) показали, что в парах окиси бора молекулы В40в отсутствуют. [c.710]

LI2O и LiOH. Спектры окиси и гидроокиси лития в газообразном состоянии до настоящего времени не наблюдались. Структура молекулы окиси лития была исследована методом дифракции электронов Акишиным, Рамбиди и др. [64]. В этой работе было найдено, что длина связи Li —О в молекуле LioO равна 1,82 А, а угол Li —О — Li равен 110°. Последняя величина была установлена по положению максимума, соответствующего расстоянию Li — Li, на кривой радиального распределения и поэтому определена с невысокой точностью. [c.868]

Вращательные постоянные Na l и КС1 были определены с высокой точностью в результате исследования их вращательных спектров в работе [2116] методами радиоспектроскопии. Значения, приведенные в табл. 277, пересчитаны при помощи принятых в Справочнике значений физических постоянных из данных [2116]. Как было показано в работах [342, 2116], значения межатомных расстояний в молекулах Na l и КС1, найденные ранее Максуэллом с сотрудниками [2818] методом дифракции электронов, были ошибочными, по-ви-димому, благодаря димеризации паров этих веществ. [c.899]

Из изменения времени релаксации в зависимости от температуры для этих реакций можно определить АН, а также энтальпии активации прямой и обратной реакций АН и АН. Для изучения заторможенного вращения ультразвуковой метод имеет то преимущество, что он применим в том случае, когда менее 1% молекул находятся в состоянии с высокой энергией по сравнению с 10% для других методов [53], таких, как изучение спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров, теплоемкостей, диэлектрических проницаемостей и дифракции электронов. Значения АН лежат большей частью в области 5— 8 ккал моль -, значения АН — в интервале 1—2 ккал-молъ . Можно различить стерические и электростатические влияния. [c.109]

Термодинамические функции для состояния идеального газа оценены с использованием констант, приведенных в табл. XII.2. По данным Дрейсбаха Тт = 172,71° К, ТЪ = 369,52° К и AHv = = 7,59 ккал молъ при точке кипения. В работе Курбатова [814] приводятся приближенные данные по теплоемкости жидкости. Изучены структура и барьеры внутреннего вращения на основании данных по дипольным моментам [1090], спектрам комбинационного рассеяния [1027], теплоемкости при низких температурах [296] и дифракции электронов [1627]. [c.591]

Изменения активности некоторых белков коррелируются, как правило, с изменениями ряда физических свойств. Так, изменение формы белковой молекулы можно установить по изменению некоторых гидродинамических характеристик (например, коэффициента трения, инкремента вязкости), по изменению светорассеяния, поверхностных свойств, диффузии через полупроницаемые мембраны и скорости седиментации [90]. Изменения термодинамических свойств (энтальпии и энтропии), объема, растворимости, оптического вращения, поглощения в инфракрасной области, дифракции электронов, а также некоторые другие характеристики, приведенные Каузманом [90], используются для Оцейки изменений формы белковых молекул. Большинство этих измерений было проведено па макромолекулах неизвестной структуры, для которых не была установлена последовательность аминокислотных остатков. В настоящее время благодаря усовершенствованию методов деградации белков, аналитического определения Концевых групп, методов разделения и идентификации отдельных фрагментов можно успешно изучать белки с молекулярным весом порядка 20 ООО. Хотя эта работа еще не достигла молекулярного уровня, тем не менее она дает возможность лучше использовать значения физических констант белковой молекулы известной структуры для объяснения механизма взаимодействия фермента с субстратом. Структура такого белка, как фиброин (белковое вещество натурального шелка), в настоящее время хорошо изучена благодаря сравнению рентгенограммы и ИК-спектров нативного волокна с рентгенограммами [35, 38, 108, 140] и ИК-спектрами [168] небольших фрагментов белка известной структуры, полученных при деградации, а также синтетитегаихпмшнептидо [c.386]

Структура мономерных карбонилов устанавливалась методом дифракции электронов [64]. Симметричная тетраэдрическая структура N1(00)4 ( р -гибридизация) и октаэдрическая структура Сг(СО)б, Мо(СО)б и Ш(СО)б (б/ хрз-гибриды) находятся в соответствии с ожидаемыми кроме того, структура Сг(СО)е была подтверждена рентгенографическим методом [175]. В случае с 5р -гибридизации (в пентакарбониле железа) возможны как квадратнопирамидальная, так и тригональнопирамидальная конфигурации. Последняя структура предпочтительнее, о чем свидетельствуют данные дифракции электронов, спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров, а находящийся в противоречии с этой формулой дипольный момент 0,70) может быть дбъяснен атомной поляризацией [151]. В [c.542]

Как известно из практики, это не так. Напротив, согласно различным физическим исследованиям (дифракция рентгеновских лучей, дифракция электронов, инфракрасные спектры и спектры Рамана), молекула бензола представляет собой равносторонний шестиугольник. Согласно представлениям волновой механики, шесть я-электронов распределены делокали-зованы) в бензоле равномерно по всей сопряженной системе (9, 1а). Поскольку формула (8, I) не отражает этого равномерного распределения отдельных я-электронов, часто предпочитают описывать действительное состояние с помощью нескольких предельных структур (9, 16), опирающихся на классические формулы строения. Эти предельные структуры не существуют реально, а представляют собой лишь вспомогательные обозначения ), отражающие действительное состояние молекулы лишь в их совокупности, если их накладывают одна на другую, в результате чего возникает более или менее истинная картина (9, 1а). [c.121]

Работы по изучению как инфракрасных спектров, так и спектров комбинационного рассеяния тетрафторидов, по-видимому, указывают на тот факт, что молекула Зр4 имеет симметрию точечной группы Сгу. Спектр гексафторида имеет ряд необъясненных пиков, которые, вероятно, обусловлены присутствием ЗРд и ЗгРю- Однако наблюдение предсказанных полос инфракрасного и ра-ман-спектров, а также данные по дифракции электронов не противоречат октаэдрической модели 5Рб. [c.32]

Спектры газообразных хлорида и бромида магния были исследованы при температуре 1000° С [82]. Из опытов по дифракции электронов известно, что эти молекулы — линейные и должны иметь две основные частоты, активные в инфракрасном спектре, причем частота vs соответствует антисимметричным валентным колебаниям, а частота va — деформационным колебаниям. Однако для этих галогенидов наблюдалась только одна полоса поглощения, которая была приписана валентным колебаниям. Аналогичные результаты были получены для Ni b при температуре 850° С. [c.37]

Для систем, состоящих из независимых молекул, вычислить 1 не представляет особого труда, так же как из 2 — термодинамические функции, если только молекулы не слишком сложны. Для большинства органических молекул, которые при представляющих интерес температурах находятся обычно только в своем основном состоянии, электронная статистическая сумма равна единице (или для вырожденного основного состояния), так что ею можно пренебречь. Вклады поступательного движения и вращения молекулы как целого могут быть рассчитаны по данным о строении молекулы, получаемым при изучении спектров рассеяния рентгеновских лучей и дифракции электронов. Если молекула имеет внутренние волчки, та необходи- [c.18]