Избирательность сорбции ионов органических веществ и структура ионитов

Ионообменная сорбция ионов органических веществ часто осуществляется с большой избирательностью. Возникает необходимость изучить причины этого явления, создать модели процесса, что позволило бы определить структуру ионитов, которые проявляли бы особо высокую термодинамическую избирательность сорбции по отношению к ионам органических веществ. Это в первую очередь открывает путь к разработке препаративных процессов выделения и очистки органических физиологически активных веществ. [c.104]

Чены при изучении избирательности сорбции ионов антибиотиков (табл. 3.4). Однако эти высокие результаты были уже следствием специального подбора или направленного синтеза ионитов. Для того чтобы предложить модель, описывающую явление избирательной сорбции ионов органических веществ, необходимо выявить влияние на избирательность структуры ионита и установить взаимосвязь изменения термодинамического потенциала с изменением энтальпии и энтропии при ионном обмене. [c.105]

Можно предложить для интерпретации этого факта модельное представление, состоящее в том, что в системах с положительным энтропийным фактором сорбции ионов органических веществ энергия связи противоион—ионит мала и что сама сорбция не вызывает существенной дегидратации ионита. Возрастание избирательности сорбции при увеличении степени набухания можно в таком случае объяснить большой подвижностью элементов сетчатой структуры, которая приводит к увеличению локальных дополнительных связей ( подстройка функциональных групп сетки ионита к функциональным группам органического противоиона) с малой энергией связи, что способствует дополнительному росту энтропии системы в условиях, когда изменение дегидратационного фактора имеет ограниченное значение. Такое представление о подвешенном состоянии противоиона в ионите (при Д5 > 0) будет нами далее использовано при анализе новых эффектов, которые обнаружены при исследовании кинетической проницаемости ионитов органическими ионами. [c.123]

Успешным решением проблемы обратимости сорбции сложных ионов органических веществ в условиях проницаемости ионитов и при высокой избирательности сорбции ионов явилось использование структурно-устойчивых (или осмотически устойчивых) ионитов на основе гетеросетчатых структур [115, 116]. Особен- [c.36]

Возрастание избирательности сорбции ионов органических веществ по мере усложнения их структуры было обнаружено для четвертичных аммониевых оснований [204]. Переход от метильных к этильным (и более сложным радикалам) при сорбции четвертичных аммониевых оснований на одном и том же сульфокатионите в конкуренции с одновалентными ионами металлов приводит к существенному росту констант ионного обмена и коэффициентов избирательности. Особенно значительно возрастает избирательность сорбции при введении в ион четвертичного аммониевого основания бснзильного или фенильного радикала. Исключительно большие величины констант ионного обмена были полу- [c.104]

II глава написана д-ром химических наук проф. Г. В. Самсоновым. В ней изложена общая теория ионного обмена в условиях равновесного состояния и те явления, которые возникают в ноли-электролитах в случае ионного обмена, протекающего с участием органических ионов. Значительное внимание уделено проницаемости для подвижных ионов и сольватации ионитов в связи с использованием сильнонабухающих ионитов для сорбции больших ионов органических веществ. Избирательность сорбции ионов сопоставляется как с морфологическими особенностями сетчатых полимеров в набухшем состоянии, так и с термодинамическими характеристиками ионообменных систем, включающих матрицу ионита, фиксированные ионы, противоионы, коионы и растворитель. Во II главе изложены некоторые новые представления о роли структуры ионитов в избирательности сорбции ионов органических веществ. [c.4]

Изложенные в предыдущем параграфе экспериментальные данные и их интерпретация в связи с термодинамическим анализом процесса ионного обмена, протекающего с участием ионов органических веществ, включая представления о дополнительном взаимодействии органического нротивоиона с ионитом, позволяют высказать ряд предположений о структуре ионообменных сорбентов, обладающих повышенным средством с органическими ионами. Для того чтобы возникла повышенная избирательность сорбции ионов в таких системах, необходимо образование ряда дополнительных неионных связей. Этому способствует расположение вблизи сорбированного органического иона разнообразных группировок матрицы ионообменника. Можно думать, что уменьшение [c.200]

Вторым типом сшивающего агента, способным создавать структуру ионитов, избирательно сорбирующих органические ионы, является дивинил. Из-за близкого расположения двойных связей и появления вследствие этого многих возможностей для присоединения участков цепей в узлах включения кроссагента, а также в связи со стерическими затруднениями здесь также следует ожидать понижения регулярности сетчатого строения полимерного ионита и увеличения избирательности сорбции ионов органических веществ. Подобное явление действительно систематически наблюдалось как на анионитах, так и на катионитах при обмене ионов в ряде систем (табл. 23). [c.201]

Совершенно новые возможности открылись для применения явления ионообменной сорбции в течение последних двух десятков лет в связи с синтезом ионообменных смол. Последние представляют собой полимеры, несущие кислотные или основные функциональные группы. В первом случае это катиониты, т. е. сорбенты, способные к обмену катионов, во втором — аниониты. Направленный синтез ионообменных смол открыл большие возможности для получения ионитов, несущих различные кислотные или основные радикалы, способных находиться не только в солевой, но и в кислотной или основной форме, а также ионитов, обладающих различной, в том числе и очень значительной, емкостью сорбции. На основе органического синтеза и процессов полимеризации и поликонденсации имеется возможность получать иониты, обладающие исключительно большой избирательностью сорбции ионов. Один из принципов синтеза специфических ионитов основан на использовании в качестве мономера при получении ионообменной смолы вещества, являющегося аналитическим реактивом, например осадителем, на тот или иной ион. Так, например, описан ионит, избирательно сорбирующий ионы калия [5] и не обладающий подобными свойствами по отношению к ионам натрия. Избирательной способностью сорбировать поны тяжелых металлов обладают иониты, содержащие сульфгидрильные функциональные группы [6]. Перспективным является также 1Ювоо направление синтеза специфических ионитов на основе введения комплексона в структуру смолы [7]. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология