Избирательная сорбция ионов органических веществ

ИЗБИРАТЕЛЬНАЯ СОРБЦИЯ ИОНОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.104]

Чены при изучении избирательности сорбции ионов антибиотиков (табл. 3.4). Однако эти высокие результаты были уже следствием специального подбора или направленного синтеза ионитов. Для того чтобы предложить модель, описывающую явление избирательной сорбции ионов органических веществ, необходимо выявить влияние на избирательность структуры ионита и установить взаимосвязь изменения термодинамического потенциала с изменением энтальпии и энтропии при ионном обмене. [c.105]

Явление изменчивости избирательности сорбции ионов органических веществ при глубоком диспергировании зерен ионитов следует интерпретировать с позиции общих представлений об избирательности сорбции ионов органических веществ, а именно с позиции полифункциональности взаимодействия как фактора, определяющего высокую избирательность сорбции органических ионов. Диспергирование ионитов или переход к зернам ионитов [c.119]

Избирательность сорбции ионов органических веществ и их химическое строение [c.233]

Приведенные в таблице пары ионитов (как анионитов, так и катионитов) отличаются лишь типом сшивающего агента. Во всех системах с дивинилом избирательность сорбции ионов органических веществ больше, а в некоторых значительна. [c.201]

Исключительно высокая кинетическая проницаемость макросетчатых сополимеров при большом ко.личестве введенного диви-нильного компонента (полиметилендиметакриламида) свидетельствует о сочетании в них весьма разреженных участков, через которые способны быстро диффундировать противоионы, и густосетчатых областей малых размеров, где коэффициенты диффузии снижены, но где длина диффузионного пути весьма мала. Таким образом, кинетическую проницаемость даже при гелевой кинетике нельзя считать простой функцией густоты сеток в полиэлектролитах. Более того, в ряде исследований развиваются представления о взаимосвязи между скоростью и селективностью сорбции противоионов [15, 150], что предполагает определяющую роль свободной энергии (или энтальпии) взаимодействия противоион—фиксированный нон в энергии активации перемещения ионов в ионите. Однако для макросетчатых ионитов обнаружено параллельное возрастание и избирательности, и скорости сорбции органических противоионов [151, 152]. Это требует привлечения иной модели для описания кинетической проницаемости — с учетом того, что высокая избирательность сорбции ионов органических веществ определяется в значительной степени возрастанием энтропии системы [11, 117]. [c.45]

Сорбция органических ионов, особенно больших ионов физиологически активных веществ, осуществляется со значительной емкостью только на высоконроницаемых ионитах. У макропористых ионитов гидратация при этом меняется мало. При избирательной сорбции ионов органических веществ на гелевых или гетеросетчатых ионитах происходит обычно сжатие ионитов и дегидратация их, что вносит свой вклад в энергетику ионного обмена. [c.101]

Как уже отмечалось, сорбция органических ионов протекает обычно со сжатием— уменьшением набухания ионита. В соответствии с этим для ионного обмена в таких системах, где органический ион является ионом 1, величина ДФн б положительна, т. е. гидратация является обычно фактором, понижающим избирательность сорбции ионов органических веществ. При этом с увеличением степени набухания ионитов (или при уменьшении количества кроссагента в ионите) термодинамический потенциал набухания ионного обмена ДФнаб возрастает, что и приводит к паде- [c.103]

Возрастание избирательности сорбции ионов органических веществ по мере усложнения их структуры было обнаружено для четвертичных аммониевых оснований [204]. Переход от метильных к этильным (и более сложным радикалам) при сорбции четвертичных аммониевых оснований на одном и том же сульфокатионите в конкуренции с одновалентными ионами металлов приводит к существенному росту констант ионного обмена и коэффициентов избирательности. Особенно значительно возрастает избирательность сорбции при введении в ион четвертичного аммониевого основания бснзильного или фенильного радикала. Исключительно большие величины констант ионного обмена были полу- [c.104]

Термодинамический эффект возрастания (и падения) избирательности сорбции ионов органических веществ при измельчении ионитов был продемонстрирован экспериментально при изучении избирательности ионообменной сорбции окситетрациклина на сульфокатионитах одного и того же типа, отличающихся размерами зерен, полученных механической (и, следовательно, механохимической) деструкцией (рис. 3.32). При переходе от стандартных ионитов к микрогранулам (диаметром около 7 мкм) коэффициент избирательности сорбции окситетрациклина несколько возрастает, особенно при увеличении количества органических ионов в ионите. Дальнейшее диспергирование ионита приводит к резкому падению коэффициента избирательности сорбции окситетрациклина. Возрастание избирательности сорбции другого антибиотика — новобиоцина нри диспергировании анионита (рис. 3.33) подтверждает общность наблюдаемого явления. [c.118]

Ввиду того что при малых степенях набухания из-за увеличения пористости ионитов более резко возрастает относительная сорбируемость ионов значительных размеров, а прп больших степенях набухания на избирательность сорбции ионов органических веществ оказывает вли- гиие лишь уменьшение константы обмена (проявляется снижение пзбирательпости сорбции попов органических веществ), то па кривой зависимости емкости сорбции понов от коэффициента набухания ионита должен иметь место максимум, что и было подтверждено опытами (рпс. 4). Приведенные результаты получепы путем определения количества сорбированного в динамических условиях окситетрациклина пз [c.23]

Исключительно высокая избирательность сорбции органических ионов синтетическими ионитами уже давно не вызывает удивления у исследователей, работающих в области ионного обмена, однако относительно причин, лежащих в основе этого явления, мнения исследователей расходятся Разрабатываемая нами в течение ряда лет теория избирательной сорбции ионов органических веществ связывает высокую избирательность с возможностью осуществления пеионогенного дополнительного взаимодействия между сорбируемыми ионами и ионитом [c.90]

Термодинамическая теория избирательности сорбции ионов органических веществ на ионообменных смолах. Изучение взаимосвязи избирательности сорбции и набухаемости при обмене ионов эритромицина и натрия на смолах КФУХ [c.44]

II глава написана д-ром химических наук проф. Г. В. Самсоновым. В ней изложена общая теория ионного обмена в условиях равновесного состояния и те явления, которые возникают в ноли-электролитах в случае ионного обмена, протекающего с участием органических ионов. Значительное внимание уделено проницаемости для подвижных ионов и сольватации ионитов в связи с использованием сильнонабухающих ионитов для сорбции больших ионов органических веществ. Избирательность сорбции ионов сопоставляется как с морфологическими особенностями сетчатых полимеров в набухшем состоянии, так и с термодинамическими характеристиками ионообменных систем, включающих матрицу ионита, фиксированные ионы, противоионы, коионы и растворитель. Во II главе изложены некоторые новые представления о роли структуры ионитов в избирательности сорбции ионов органических веществ. [c.4]

В том случае, если энергия дополнительного взаимодействия достаточно велика для органического нротивоиона, исчезает его множественность состояния и он находится в одном лишь микросостоянии. При этом следует ожидать уменьшения энтропии в системе для процесса замены иона металла или другого малого иона органическим противоионом и, возможно, такн е увеличения энергии взаимодействия ион-ионит, т. е. увеличения энтальпии системы. В большом числе изученных процессов ионного обмена, протекающего с участием органических нонов, как уже отмечалось, наблюдается значительная избирательность сорбции ионов органических веществ, которая определялась увеличением энтропии системы при сорбции органических противоионов и увеличением энтальпии, т. е. уменьшением энергии связи ион-ионит. В некоторых случаях наблюдалось уменьшение как энтропии, так и энтальпии. Все эти явления можно уложить в схему процесса, основанную на идее образования дополнительных связей органический противоион-ионит. [c.200]

Вторым типом сшивающего агента, способным создавать структуру ионитов, избирательно сорбирующих органические ионы, является дивинил. Из-за близкого расположения двойных связей и появления вследствие этого многих возможностей для присоединения участков цепей в узлах включения кроссагента, а также в связи со стерическими затруднениями здесь также следует ожидать понижения регулярности сетчатого строения полимерного ионита и увеличения избирательности сорбции ионов органических веществ. Подобное явление действительно систематически наблюдалось как на анионитах, так и на катионитах при обмене ионов в ряде систем (табл. 23). [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология