Протонированные азокрасители

В качестве примера рассмотрим эриохром черный Т — широко применяемый металлохромный индикатор (см. табл. 4.8). Этот азокраситель обладает хромофорной системой с азогруппой —— и ауксохромными ОН-группами, которые-принимают участие в образовании хелата с ионами металлов. В зависимости от конкретного значения pH происходит либо диссоциация фенольных гидроксильных групп, либо протонирование азогруппы. Оба [c.308]

Азокрасители. Рассмотрим теперь взаимосвязь цвета и структуры азокрасителей. Условно здесь введены подразделы моноазокрасители — производные 4-аминоазобензола, протонированные азокрасители, азо-гидразонные таутомеры и полиазокрасители. В каждом случае сначала будут изложены экспериментальные данные, затем объяснения с точки зрения теорий ВС и МО. Отдельно будут рассмотрены электронные и пространственные эффекты. [c.141]

Если правила Дьюара мало пригодны для предсказания цвета нейтральных красителей, то в случае протонированных азокрасителей (разд. 3.5.6) и катионных красителей (гл. 5) они дают более удовлетворительные результаты. [c.153]

Таблица 3.17, Влияние заместителей на спектральные характеристики нейтральных и протонированных азокрасителей

Пространственные затруднения в азониевых таутомерах и родственных соединениях. В азониевых таутомерах (132) порядок я-связей в основном и первом возбужденном состояниях примерно одинаков (около 0,6, разд. 3.8.6). Поэтому пространственное влияние заместителей будет изменять энергию того и другого состояния на одинаковую величину, и максимум поглощения будет оставаться по существу таким же. Однако вследствие уменьшения перекрывания р-орбиталей интенсивность поглощения будет ниже. К сожалению, такие заместители (например, метил) в орто-положении к диалкиламиногруппе существенно сдвигают таутомерное равновесие в сторону бесцветной аммониевой формы (67), поэтому на протонированных азокрасителях это трудно проверить. Однако исследование аналогичных диазагемицианиновых красителей подтвердило правильность сделанных выводов. Введение о-метильной группы в синий краситель 158 (R = Н) оказывает ничтожное влияние на макс, но почти вдвое снижает интенсивность поглощения. [c.175]

Взаимосвязь цвета и красящей способности красителей с их строением является весьма сложной и зависит в первую очередь от л-элек-тронного строения молекулы, хотя пространственные факторы также могут играть немаловажную роль. Для объяснения и предсказания влияния строения на цвет предложены многочисленные теории и правила. Из них наиболее полное объяснение этой взаимосвязи дает количественная модель ППП. Это единственный метод, позволяющий найти количественное выражение как для Х,макс так и для Емакс (через /). Последняя величина играет особенно важную роль, поскольку она непосредственно связана с экономической эффективностью красителя. Модель ППП имеет ряд ограничений она не учитывает влияния а-электронов, водородных связей, пространственных затруднений, а также влияние растворителей (ее результаты относятся к изолированным молекулам в газовой фазе). Качественная теория МО, в виде правил Дьюара, соверщенно непригодна для предсказания влияния заместителей на цвет нейтральных азокрасителей. Их можно с большим успехом использовать для протонированных азокрасителей. Теория ВС, не столь успешно применяемая в случае простейших красителей, полезна для объяснения и даже предсказания цвета более сложных нейтральных красителей. [c.176]

Так, В отличие от азониево-аммониевой таутомерии, наблюдаемой в случае протонированных азокрасителей (разд. 3.3.5), при протонировании аминоантрахинонов таутомерия отсутствует. [c.190]

Многие азокрасители, в частности аминоазокрасители, например 4-диэтил-аминоазобензол [пат. Великобритании 1546971], легко меняют цвет при протонировании. Индикаторный азокраситель может быть получен и при сочетании п-диалкиламиноарилдиазония с НС [пат. США 3929488] нли с азотолом [пат. США 4296194]. В результате протонирования таких азокрасителей кислотой, выделившейся при фотолизе, создается хороший контраст между экспонированными и неэкспонированными участками, а после проявления — между рельефом и подложкой. Используются также лейкосоединения, дающие красители при протонировании лейко Кристаллический фиолетовый, лейко Малахитовый зеленый, гидрол Михлера кроме того 2-метилиндол, 2,5-диметилиндол, 2-фенил- [c.91]

В большинстве случаев сочетание с аминами проводят в слабокислой среде. Протонирование ароматических аминов (образование солей) начинается при рН б, и, следовательно, в условиях слабокислой среды они активны к сочетанию. Однако некоторые первичные амины (анилин, о- и /г-толуидины, о-анизидин, сульфаниловая и антраниловая кислоты и др.) в этих условиях сочетаются по атому азота и образуют диазоаминосоединения. Последние перегруппировываются в аминоазо-соединения (азокрасители) только при длительном нагревании в кислой среде при температуре 30—35°С [c.143]

Добавление кислоты к азокрасителям может привести к протонированию либо по азогруппе, либо по ауксохромной группе. В производных 4-аминоазобензола протонирование по концевой аминогруппе приводит к образованию бесцветной аммониевой таутомерной формы, которая более гипсохромна и по интенсивности поглощения ниже, чем нейтральный краситель напротив, азониевый таутомер по красящей способности сильнее и ярче, чем нейтральный краситель, и имеет также более глубокий цвет. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология