Диполь-дипольное взаимодействие между амидными группами

ДИПОЛЬ-ДИПОЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕЖДУ АМИДНЫМИ ГРУППАМИ [c.147]

Однако кооперативность имеет еще одну причину. Плотная, компактная структура спирали приводит к сильным диполь-дипольным взаимодействиям между амидными группами, разделенными несколькими остатками (обсуждение диполь-дипольных взаимодействий см. в гл. 5). Суммарная энергия диполь-дипольного взаимодействия в спирали может быть весьма существенной, а зависимость этой энергии от длины спирали оказывает значительное влияние на кооперативность. [c.187]

Наиболее показательно для отклонения закономерностей сополимеризации от схемы Майо - Льюиса наличие зависимостц Г1 и Г2 от природы растворителя. В ряде работ приведены данные по зависимости П и Г2 от природы растворителя при сополимеризации АА и СТ [286 -289]. Как видно из табл. 2.11, значения Г1 уменьшаются и Г2 увеличиваются при переходе от бензола и 1,2-дихлорбензола к бензонитрилу, простым эфирам, ДМСО и спиртам. Приблизительно в той же последовательности увеличивается смешение полос КН амидной группы в ИК-спектре растворов АА в перечисленных растворителях в сторону более длинных волн по сравнению с поглощением в тетрахлориде углерода, отнесенным к бесконечно разбавленному раствору. Одновременно наблюдается и некоторое смещение полосы С=0, но по своему абсолютному значению оно значительно уступает смещению полос NH. Из этих данных вытекает, что зависимость Г1 и Г2 от природы растворителя связана в основном с образованием водородных связей между амидными атомами водорода и молекулами растворителей, а также диполь-дипольным взаимодействием между этими же соединениями. В отличие от указанных факторов, диэлектрическая постоянная и [c.89]

В табл. 18.1 приведены предельные значения характеристических отношений ДЛЯ полиглицина, поли-Ь-аланина, поли-Ь-пролина (у которого угол поворота ф фиксирован из-за наличия пирролидинового кольца) и поли-(Ь-молочной кислоты). Последняя является полипептидоподобной цепью, в которой амидное звено заменено на эфирное. Вычисления, результаты которых приведены в табл. 18.1, были выполнены по описанной выше схеме [см. (18.44)—(18.46)]. Заметим, что при я — оо формула (18.46) значительно упрощается. В таблице приведены результаты расчетов, выполненных в предположении о свободном вращении в каждом из углов 0. и (в поли-L-npo-лине — только для угла ф ) и для случаев, когда в функцию E.(ф , ф.), используемую для нахождения <Т>, не входит или, напротив, включена энергия диполь-дипольного взаимодействия между диполями соседних амидных групп (см. гл. 5). В табл. 18.1 приведены также два экспериментально полученных значения С . [c.147]

Дисперсионные силы обусловливают взаимодействие между неполярными молекулами, например, в кристаллическом полиэтилене индукционные силы возникают между молекулами, одна из которых неполярна, а другая имеет постоянный диполь, например, между цепями полиэтилена и поливинилхлорида. Если обе молекулы обладают постоянным диполем, то между ними возникают дипольные взаимодействия (между полиамидными цепями). Такое разделение схематично, в действительности нельзя проводить резкое разграничение. Было бы неправильным полагать, что между двумя полиамидными цепями действуют только дипольные силы между ними проявляются также индукционное и дисперсионное взаимодействия. Однако величина каждого из этих взаимодействий для различных полимеров неодинакова. Большинство волокнообразующих синтетических полимеров содержит полярные группы (амидные, уретановые, эфирные, нитрильиые), и в этом случае решающее значение имеет дипольное взаимодействие. Оно проявляется в существенном увеличении когезионной энергии так, для полиэтилена когезионная энергия равна 1300/сал, для поливинилхлорида 2500 кал, для поливииилиденхлорида 3500 кал. [c.17]

Известно, что дипольный момент амидной группы составляет 3,7 О ([6, 7], дипольные моменты эфирных групп в аспар-тате и глутамате 1,7 О, дипольный момент фенольной группы тирозина—1,5 О. Зная направления векторов дипо.пьных моментов, можно было бы рассчитывать электростатическую энергию в диполь-дипольном приближении. Однако поскольку, во-первых, эти направления не вполне точно известны и, во-вторых, диполь-дипольное приближение дает неправильные результаты на малых расстояниях между атомами, в последнее время наибольшее распространение получило монопольное приближение. Электростатическая энергия в этом приближении слагается из кулоновских взаимодействий парциальных зарядов, центрированных на ядрах атомов [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология