Взаимодействие диполь

Наличие водородных связей оказывает большое влияние на физические свойства соединений, растворяющую способность их и т. д. Водородные связи образуются в большей степени при понижении темпера ры. При образовании водородных связей взаимодействие диполей в ряде случаев играет второстепенную роль. [c.159]

Аномерный эффект обусловлен взаимодействием диполя связи С)—X и суммарного диполя неподеленных пар электронов кислородного атома цикла. Отталкивание между диполями кислорода н гликозидного гидроксила сильнее для экваториального аномера, когда диполи параллельны, и слабее для аксиального аномера. [c.234]

Адсорбция полярных молекул на поверхностях, имеющих электрические заряды. Прн адсорбции полярных молекул на адсорбенте, имеющем на поверхности ионы или диполи, возникает взаимодействие диполя адсорбата с электростатическим полем адсорбента. Если молекулы адсорбата невелики и обладают периферически расположенными диполями (например, молекулы воды и аммиака), они ориентируются в электростатическом поле адсорбента. Возникает так называемое ориентационное кулоновское взаимодейст- [c.495]

В двадцатых годах на основе учения о полярной структуре молекул были разработаны простейшие представления об ассоциации молекул в жидкой воде как результате взаимодействия диполей. Однако эти представления оказались недостаточными для построения теории, согласующейся с опытными данными. В тридцатых годах на основе использования данных рентгеновского анализа Бернал и Фаулер показали, что в жидкой воде молекулы расположены в той или другой степени упорядоченно. При обычных и повышенных температурах это расположение близко к структуре кварца. При более низких температурах (ниже 4° С) вода имеет менее плотную структуру, подобную структуре обычного льда (или тридимита — одной из высокотемпературных кристаллических модификаций кремнезема). [c.165]

Диполь-дипольное взаимодействие Диполь-дипольное взаимодействие в биполярных апротонных растворителях [c.98]

Ксли принять, что Н2О обладает центрированной кубической решеткой, эти расчеты показывают, что взаимодействие диполей увеличивает энергию испарения воды па [c.445]

ГИЙ расчет требует учета отклонений диполя от нормальной ориентации и учета взаимодействий диполя с соседними ионами. [c.496]

При адсорбции больших молекул, обладающих, наряду с периферическими диполями, большой неполярной частью, например молекул спиртов с достаточно большой углеводородной цепью, молекул фенола и т. п., энергия дисперсионных сил больше энергии электростатического взаимодействия диполя адсорбата с полем ионов или полем диполей поверхности адсорбента. В результате молекула адсорбата, например фенола, ориентируется плоскостью бензольного кольца параллельно поверхности адсорбента. При такой вынужденной ориентации диполя молекулы адсорбата энергия электростатического взаимодействия меньше, чем при свободной его ориентации, так как ось диполя оказывается расположенной под углом к направлению электростатического поля поверхности. [c.496]

Взаимодействие диполя первой молекулы, индуцированного квадруполем второй молекулы, в зависимости от расстояния также изменяется как однако о квадрупольной поляризуемости молекул известно так немного, что вряд ли имеет смысл приводить здесь соответствующее выражение. Несомненно существуют взаимодействия, обусловленные моментами более высокого порядка, когда энергия взаимодействия уменьшается с расстоянием быстрее, чем энергия рассмотренных выше взаимодействий. Однако имеется незначительное количество данных о коэффициентах, входящих в соответствующие выражения, и здесь они не приводятся. [c.198]

Кроме сил Ван-дер-Ваальса в образовании растворов (углеводородов) большую роль играют водородные связи, которые образуются при взаимодействии электроотрицательного атома кислорода, фтора, азота и в слабой степени атома хлора с атомом водорода. Наличие водородной связи приводит к ассоциации молекул раст ворителя и уменьшению его растворяющей способности. Водородные связи образуются в большей степени при понижении температуры. При образовании водородных связей взаимодействие диполей в ряде случаев имеет второстепенное значение. [c.70]

В первом случае растворяющая способность растворителя повышается вследствие взаимодействия диполя с полярными, а также легко поляризующимися углеводородами. Во втором случае повышение растворяющей способности происходит за счет диспер-, сионных сил, действие которых распространяется на полярные I и неполярные углеводороды фракции нефти. И в том и в другом случаях повышение растворяющей способности растворителя сопровождается уменьшением его селективности. Однако при повышении полярности растворителя селективность его уменьшается не так значительно, как при введении неполярной группы. [c.170]

Адсорбция на электроде органических катионов, например катиона тетрабутиламмония [(С1Н,)4Ы]+, во многом аналогична адсорбции нейтральных органических молекул. Различие состоит лишь в том, что десорбция [( Hg) N]+ с отрицательно заряженной поверхности ртути происходит при еще более отрицательных потенциалах, чем десорбция н-С Н,ОН. Это обусловлено более сильным электростатическим взаимодействием катионов с полем двойного слоя по сравнению с взаимодействием диполей. [c.45]

Испарившиеся п молекул воды реагируют в газовой фазе с ионом, образуя гидратированный ион с радиусом при этом выделяется энергия у. Она слагается из З Нвргии взаимодействия диполей с ионом, энергии притяжения и отталкивания диполей, энергии наведения индуцированных диполей и, наконец, борновской энергии отталкивания. [c.59]

Для полярных молекул (Н2О и др.) нужно еще учесть электростатическое взаимодействие диполей, при этом потенциальная функция получается более сложной. Однако для приближенных расчетов коэффициента диффузии и в этом случае можно использовать потенциал Леннарда-Джонса. [c.69]

Адсорбция полярных молекул на адсорбенте, имеющем ионы или диполи, вызывает взаимодействие диполя адсорбата с электростатическим полем адсорбента. Если молекулы адсорбата невелики и обладают периферийно расположенными диполями, как, например, у молекул воды или аммиака, то они ориентируются в электростатическом поле адсорбента. При этом возникает ориентационное кулоновское взаимодействие. [c.107]

Взаимодействие между образовавшимися молекулами в конечном итоге приводит к образованию фаз (см. 1.7, 2.1), которые в зависимости от агрегатного состояния, состава и структуры веществ обладают определенными индивидуальными свойствами. Для объяснения свойств реальных газов Ван-дер-Ваальс впервые (1873) стал учитывать их возможное межмолекулярное взаимодействие (см. 1.9). Межмолекулярные силы поэтому называют обычно силами Ван-дер-Ваальса. Природа этих сил определяется электростатическим взаимодействием диполей (см. 5.4), механизм возникновения которых для разных веществ индивидуален. [c.125]

Качественное объяснение десорбции органического вещества при больших <7 состоит в том, что в заряженный конденсатор — двойной электрический слой — втягивается диэлектрик, обладающий более высокой диэлектрической проницаемостью, т.е. вода. Как видно из рис. 22, десорбция бутилового спирта (т. е. слияние а, -кривых) наблюдается при потенциалах, не одинаково удаленных от п. н. з. в катодную и анодную стороны. Это объясняется взаимодействием диполя органического вещества с электрическим полем двойного слоя. Действительно, при смещении потенциала в положительную сторону диполь н-С НвОН отталкивается от поверхности, к которой он обращен своим положительным концом. Поэтому десорбция наблюдается уже при относительно небольшом удалении от п. н. з. При сдвиге потенциала в отрицательную сторону, наоборот, притяжение между положительным концом диполя и отрицательно заряженной поверхностью затрудняет выталкивание молекул бутилового спирта из двойного слоя. Можно показать, что эффект вытеснения диэлектрика с меньшей диэлектрической постоянной пропорционален ф , а электростатическое взаимодействие диполя с поверхностью от потенциала зависит линейно. Поэтому в конце концов превалирует первый эффект. [c.45]

Энергия взаимодействия диполь—индуцированный диполь не зависит от температуры, но зависит от поляризуемости а [c.205]

Если положительный ион подвергается деформации, то выражение и=и1—и2+из усложняется, так как в этом случае надо учитывать еще энергию поляризации иона М и энергию взаимодействия образовавшегося диполя В с наведенным диполем и . В последнем случае энергия взаимодействия диполя В и подвергающегося деформации иона М выразится как сумма пяти членов [c.241]

В жидкой воде на долю ориентационного взаимодействия, т. е. взаимодействия диполь-диполь и через водородную связь, [c.75]

Кроме того, имеет место еще один эффект С/д п — изменение энергии ири взаимодействии между молекулами воды слоя сольватного комплекса и окружающей водой. Это — сложный эффект, состоящий из трех слагаемых электростатического взаимодействия диполей, взаимной поляризации диполей и дисперсионного взаимодействия между ними. Приближенно он определяется выражением [c.177]

В табл. 2.1 приведены теплоты адсорбции цеолитом МаХ некоторых неорганических веществ, молекулы которых имеют небольшие размеры. В случае полярных молекул здесь преобладают электростатические ориентационные межмолекулярные взаимодействия диполей и квадруполей молекул с электростатическим полем, создаваемым в полостях цеолита его ионами (см. табл. [c.32]

Подставляя это. выражение в формулу (1.27) для энергии взаимодействия диполей, получаем для энергии взаимодействия постоянного и наведенного диполей [c.102]

Значительно меньший по величине эффект Оверхаузера проявляется при взаимодействии двух ядер, например в системе 13С— Н. Дипольное взаимодействие ядер углерода с соседними протонами приводит к увеличению заселенности нижнего энергетического уровня С, что влечет за собой увеличение интенсивности сигнала поглощения в спектре ЯМР Теоретически для ядер углерода интенсивность сигнала должна возрасти приблизительно втрое. Сила такого диполь-ного взаимодействия зависит от расстояния Р между взаимодействующими диполями Поэтому, как правило, усиление интенсивности сигналов ядер углерода, непосредственно связанных с протонами, является наибольшим, в то время как для не связанных непосредственно с протонами атомов углерода этот эффект незначителен. Одним из наиболее важных следствий действия эффекта Оверхаузера является значительная экономия времени записи спектра, так как вследствие уменьшения времени релаксации ядер углерода С можно уменьшить интервал между импульсами. [c.101]

Если Fb-b < Fa-b > Fa-a, то разные виды молекул стремятся к взаимодействию типа притяжения (сольватация, комплексообразо-вание, взаимодействие диполей и т. д.), и образование раствора сопровождается выделением теплоты (АЯ < 0) и уменьшением объема (До < < 0). Уменьшение числа частиц в растворе по сравнению с их числом в чистых компонентах приводит к уменьшению парциальных давлений пара компонентов (отрицательные отклонения от закона Рауля). [c.184]

Величина л определяется так же, как и р. иа основании учета кулоновских сил взаимодействия диполей воды друг с другом, а также диполей воды с иоиом данного заряда и радиуса. Величины у и 1т по отдсльдюсти ие определимы, гго их разность можно вычислить. При проведет и расчета авторы пренебрегают различием в размерах образовавшегося и исходного тетраэдров. При замене в тетраэдре одной молекулы воды на ион наблюдгется переориентация четырех моле- [c.61]

Известно, что каждая частица вещества в отсутствие внешних силовых полей находится под воздействием двух конкурирующих энергетических факторов теплового движения и межмолекулярного взаимодействия. При нагревании вещества тепловое движение молекул и их ассоциатов становится интенсивнее, в результате чего возрастают среднестатистические расстояния между частицами. Так как все виды межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольное, индукционное, дисперсионное, водородная связь и т.п.) ослабевают обратно пропорционально шестой степени расстояния между взаимодействующими частицами, то очевидно, что при нафсвании полимера происходит существенное уменьшение межмолекулярного взаимодействия и повышение подвижности макромолекул. [c.123]

В этом случае взаимодействия внутри растворителя становятся величиной порядка ван-дер-ваальсовых сил, и, по всей вероятности, нельзя пренебрегать последними при рассмотрении взаимодействий диполь — растворитель и приписывать все изменение скорости диэлектрической проницаемости. Уравнение (XV.И.2) может применяться также для реакций между полярными молекулами в растворе [64]. Однако до сих пор не ясно, смогут ли эти уравнения быть использованы для изучения строения активированного комплекса или для дальнейшего развития теории растворов. (Автору кажется, что более детальная молекулярная модель раствора, учитывающая только взаимодействия между ближайшими соседними частицами, не так уж сложна, и она дала бы, вероятно, более интересные и полезные сведения. Параметрами в таком случае служили бы только дипольные моменты и радиусы молекул растворителя и растворенных частиц.) [c.458]

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

Силы межмолекулярного взаимодействия, называемые также силами Ван-дер-Ваальса, слабее кокалентпых сил, ио пр011вляются па OojihiijHx расстояниях. В основе нх лежит электростатическое взаимодействие диполей, ио в различных веществах механизм воз никновения диполей различен. [c.157]

Последний член уравнения 1)—— характеризует ван-дер-ваальсовскос притяжение молекул, являющееся результатом действия ориентационных, индукционных и дисперсионных сил. Константа межмолекулярного притяжения Кб в общем случае включает три составляющие, описывающие соответственно взаимодействие двух постоянных диполей (ориентационное взаимодействие), диполя с неполярной молекулой (индукционное взаимодействие) и взаимодействие двух неполярных молекул [c.17]

В истинных растворах нефтяного происхождения взаимодействия между молекулами ослаблены. При этом соединения нефти характеризуются наличием только химических связей в самой молекуле. При определенных условиях, как уже было указано, стабильная молекула способна к физическим взаимодействиям с другими молекулами с образованием комбинаций молекулярных фрагментов — надмолекулярных структур. Формирование надмолекулярных структур является результатом сложных и разнообразных взаимодействий ван-дер-ваальсовых сил притяжения, радикальномолекулярных и химических взаимодействий. Наличие в молекулах жидкости постоянных диполей увеличивает межмолекулярные взаимодействия, может ограничить вращение молекул за счет направленного взаимодействия диполей с соседними моле- [c.50]

Молекулы этих веществ полярны. Наряду со всегда действующими вандерваальсовыми силами отдельные молекулы в кристалле или в жидкой фазе оказывают друг на друга более сильное электростатическое влияние, обусловленное взаимодействием диполей. Наличие постоян- ного и индуцированного ди- польного момента приводит к (+ - ) взаимной ориентации молекул в твердом или жидком состоянии (рис. В.З). За счет диполь- (-н -) ного взаимодействия межмо- [c.351]

При растворении веществ с молекулярной структурой сольваты образуются вследствие диполь-дипольного взаимодействия. Диполи растворенного вещества могут быть при этом постоянными (у веществ с полярными молекулами) или наведенными (у веществ с неполярными молекулами). [c.220]

Адсорбция полярных молекул иа полярном адсорбенте вызывает ориентационное кулоновское взаимодействие диполя адсорбата с электростатическим полем адсорбента. Энергия индукционных и ориентационных сил, как и дисперсионных, при парном взаимодействии одинаковым образом зависит от расстояния — обратно пропорциональна шестой степени расстояния между центрами взаимодействующих атомов. И ориентационное, и индукционное взаимодействия, будучи электростатиче- [c.212]

Второй род сил, влияющих на устойчивость золя,— силы притяжения между частицами. Они имеют ту же природу, что и силы, действующие между нейтральными молекулами. Существованием этих сил Ван-дер-Ваальс объяснял свойства реальных газов и жидкостей. Возникновение межмолекулярных сил обусловлено взаимодействием диполей (эффект Кеезома), поляризацией одной молекулы другой (эффект Дебая) и особого рода взаимодействием, которое объяснимо в рамках квантовой механики. Последний тип сил, называемых дисперсионными силами Лондона, связан с наличием в нейтральных атомах и молекулах мгновенных диполей. Взаимодействие таких диполей, являющихся результатом движения электронов в атомах и молекулах, не зависит от постоянных диполей и служит причиной их взаимного притяжения. Ф. Лондон показал, что такой тип взаимодействия превосходит эффекты Кеезома и Дебая. Энергия лондонозского взаимодействия между двумя атомами, находящимися на расстоянии г, обратно пропорцио- [c.112]

Вторая причина ван-дер-ваальсовых сил — взаимодействие диполь — индуцированный диполь. Они возникают в результате поляризации молекулы диполями окружающих молекул. Этот эффект может накладываться на диполь-дипольное взаимодействие и несколько увеличивать притяжение. Этот вид ван-дерваальсовых сил может быть выражен следующим уравнением [c.185]

Чем более полярна или поляризуема молекула, тем сильнее будут проявляться первые два эффекта. Это видно из табл. 5-4, где показан вклад разных эффектов при полном межмолекулярном притяжении, обусловленном ван-дер-ваальсовыми силами. Можно учесть взаимодействие диполь — квадруполь и квадру-поль — квадруполь величинами, соответственно пропорциональными 1//- и 1/г , но их влияние сказывается незначительно, поэтому ими обычно пренебрегают. [c.186]

Если считать водородную связь по происхождению только электростатической, то для описания ее характера как раз подходят ван-дер-ваальсовы силы. При этом наибольшая доля приходится на взаимодействие диполь — диполь, а диполь — индуцированный диполь и дисперсионные силы имеют небольшое значение. [c.187]

Дипольные моменты можно рассчитывать на основании дисперсии е, имеющей место в том случае, если измерения осуществляются в широком диапазоне частот,- Конечно, условия эксперимента должны быть такими, чтобы исключалось взаимодействие диполей. В коллоидных растворах молярная (мицеллярная) концентрация очень мала, среднее расстояние между частичками велико и взаимодействие между ними очень мало, поскольку взаимодействие между частичками привело бы к коагуляции. Коллоидные системы потЬму и устойчивы, что [c.110]