Пирролидиновое кольцо

ВИИ Pt/ и Pd/ при 200—300 °С диэтиламин претерпевает ряд сложных превращений два из них являются главными [39]. Первое направление (а) сходно в известном смысле с Сз-дегидроциклизацией алканов и приводит на первом этапе реакции к пирролидиновому кольцу, которое далее превращается в бутиронитрил и пиррол. Второе направление (б) представляет собой деструктивный распад исходного амина по относительно непрочной связи С—N с образованием этиламина, который далее дегидрируется в ацетонитрил [c.197]

В случае замещенных пролинов допустимо использование префиксов цис и транс для указания расположения дополнительного заместителя в пирролидиновом кольце относительно карбоксильной группы, например г/г/с-4-гидрокси-Ь-пролин. [c.312]

Тетрагидросоединения. Тетрагидросоединения, как правило, вступают в реакции, обычные для алифатических сульфидов, аминов и эфиров однако известны и различия в их поведении, в частности, для хорошо изученных тетрагидрофуранов. Некоторые из этих различий иллюстрируются схемами (668—675). Очевидно, что связи в гетероциклических системах разрываются легче, чем в аналогичных алифатических соединениях. Пирролидиновые кольца можно раскрыть методами Гофмана и Брауна (см. стр. 112). [c.210]

Изменение состояния двух групп СНз пирролидинового кольца, которые в результате первой реакции становятся группами СН в местах соединения колец [c.95]

Замыкание пирролидинового кольца при нагревании К-галогенпроизводных вторичных алифатических аминов в концентрированной серной кислоте [c.149]

Пирролидиновое кольцо можно расщепить методом исчерпывающего метилирования, по Гофману, причем получается бутадиен [c.617]

Важнейшие алкалоиды с конденсированными пиридиновыми и пирролидиновыми кольцами — атропин и кокаин. [c.591]

Ни четырехчленные, ни шестичленные кольца аналогичными способами не образуются, что свидетельствует об особой легкости образования пирролидинового кольца. [c.535]

Это расщепление показывает, что в тропине содержится неразвет-влснная цепь из семи атомов углерода. Нели к тому же принять во вни.мание наличие в молекуле тропина пирролидинового кольца и необходимость расположения кетогруппы в тропиноие между двумя метиленовыми группами (это вытекает из существования дибензаль- и диизо-нитрозопроизводных), то делается ясным, что троиину соответствует выщеуказанная формула. [c.1072]

Поскольку конденсация происходит с двумя молекулами реактива, то признано, что метиленовая группировка, связанная сСО-группой, повторяется два раза, т. е. что тропинон содержит группировку —СНа—СО—СНз— Образование тропиновой кислоты при окислении тропинона указывает на наличие в нем пирролидинового кольца. Так как тропиновая кислота (ее эфир) в результате гофманского распада превращается (через ненасыщенную кислоту) в пимелиновую, то это указывает на наличие в ней неразвст-вленной цепи, состоящей из семи углеродных атомов, что видно из следующего [c.425]

В табл. 4 приведены различные реакционноспособные боковые цепи аминокислот. В пролине такими группами являются иминогруппа и карбоксильная группа. Пролин (а также оксипролин) представляет собой исключение в ряду аминокислот в том отношении, что он не содержит в пептидной цепи группы —NH—, способной образовывать водородную связь. Геометрия замкнутого пирролидинового кольца позволяет предположить, что пространственная структура белковой цепи не является непрерывной [93, 203]. Метод химического воздействия на пролиновые остатки, если его удастся разработать, будет иметь большое значение для исследования белков. [c.215]

Пирролидиновое кольцо встречается в природе во многих алкалоидах (разд. 7.10) наличие этого кольца придает алкалоидам основность, вследствие чего эти соединения и получили свое название alkali-like). [c.1022]

Как и пирролидиновое кольцо, пиперидиновое и пиридиновое колыга содержатся в ряде алкалоидов, включая никотин, стрихнин, кокаин и резерпин (стр. 1015). [c.1029]

Помимо рентгенограмм, характерных для а- и Р-форм белков, известен еще один тип рентгенограмм, а именно для коллагена — белка сухожилий и кожи. На уровне первичной структуры коллаген характеризуется высоким содержанием остатков пролина и оксипролина и частым повторением фрагмента 01у-Рго-Орг. Присутствие пирролидинового кольца в пролине и окси-пролине может несколькими способами воздействовать на вторичную структуру. Азот амидной группы не содержит водорода, способного к образованию [c.1060]

Структура коллагена сочетает спиральное строение белков а-типа с межмолекулярными водородными связями белков Р-типа. Три пептидные цепи, каждая в форме левой спирали, закручены вокруг друг друга с образованием трехтяжной правой сверхспирали. Небольшие по размеру остатки глицина, находящиеся через каждые два звена в каждой из цепей, образуют пространство, в котором вполне могут разместиться объемистые пирролидиновые кольца двух других цепей. Три цепи удерживаются друг около друга сильными [c.1060]

В ряде обзорных работприводится множество схем синтеза алкалоидов из аминокислот в растениях. В частности, при разборе вопроса об образовании никотина и анабазина допускается, что пирролидиновое кольцо никотина образуется из частично видоизмененного орнитина, а пиперидиновое ядро анабазина—соответственно из лизина. Допускается также образование большой группы алкалоидов лу-пина из лизина. Другие исследователи приводят, например, схему синтеза никотина из пролина и никотиновой кислоты. [c.170]

Пирролидиновое кольцо никотина (35) синтезируется почти так же, как аналогичный элемент структуры тропановых алкалоидов (см. разд. 30.1.2.1) заметное различие заключается только в способе включения орнитина. Так, при включении [2- С] орнитина в никотин метка равномерно распределяется между С-2 и С-5, тогда как в аналогичном эксперименте с тропановымн алкалоидами метка включается только в одно из эквивалентных положений (см. разд. 30.1.2.1). Отсюда следует, что утилизация орнитина (1) в случае никотина (и в отличие от тропановых алкалоидов) происходит через промежуточное соединение симметричного Строения, которым, очевидно, является диамин путресцин (11) [(схема 9). Действительно, [ 1,4- Сг] путресцин включается в никотин, причем метка переходит в С-2 и С-5 алкалоида [36]. [c.547]

В других работах было показано, что орнитин образуется из Глутаминовой кислоты (36) [36, 37]. Но наибольший интерес представляют результаты изучения включения [2- С,сс- Ы] - и [[2- С,б- Ы] орнитина [38]. Во-первых, оказалось, что N включается в пирролидиновое кольцо никотина только из последнего предшественника, т. е. из б-аминогруппы. Таким образом была Исключена возможность промежуточного образования 2-амино-5- [c.547]

Пиридиновое кольцо никотина, как оказалось, образуется из никотиновой кислоты (34). Последняя включается в молекулу никотина таким образом, что пирролидиновое кольцо связывается с тем же атомом углерода, который теряет карбоксильную группу. В никотин включается и хинолиновая кислота (41) никотиновая кислота (34) образуется из кислоты (41) и затем реагирует с соединением (12), образуя никотин (35) [46]. Механизм последней реакции предложен на основании результатов исследования дейта-рированных и тритированных производных никотиновой кислоты они свидетельствуют об отщеплении водорода (и его изотопов) Только от С-6. Специфичность реакции обусловлена не гидрокси-лированием при С-6, поскольку 6-гидроксиникотиновая кислота не является предшественником никотина. Предполагают, что истинным промежуточным соединением в синтезе никотина (35) является дигидроникотиновая кислота (42) (схема П) [42]. [c.549]

Авторы [134] обнаружили, что при взаимодействии перфтор-4-ме-тил-2-пентена с пирролидином образуется 4-пирролидинперфтор-2-ме-тил-2-пентен 74, который в отсутствие оснований при хранении превращается в 2,4,4-трис(трифторметил)-3-фтор-1-азабицикло[3.3.0]окт-2-ен 75. Образование соединения 75 можно объяснить следующим образом. Подвижный атом фтора при углероде, связанном с атомом азота, в соединении отщепляется в виде аниона, давая соль 76. Стабилизация катиона соли 76 протекает за счет отщепления протона от а-углеродного атома пирролидинового кольца под действием фторид-иона и приводит к цвиттер-иону 77, внутримолекулярная нуклеофильная циклизация которого ведет к продукту реакции 75. [c.81]

Каталитическим восстановлением у"Кетонитрилов на никелевых катализаторах получают пирролидины пирролины и пир-ролы При проведении реакции в Jбoлee жестких условиях увеличивается вероятность одновременного дегидрирования первоначально образующегося пирролидинового кольца и образования пирролинов и пирролов. При гидрировании б-кетонитрилов на никелевых или хромит-медном катализаторах получены пиперидины. [c.355]

Появление заместителя в пирролидиновом кольце пролина также приводит к образованию алло-форм в которых заместитель (гид роксигруппа) и карбоксильная группа находятся в/ ис-положенни. [c.84]

Как видим, в случае алкалоидов элеокарпуса пирролидиновое кольцо гетероциклической системы имеет аминокислотное происхождение (см. разд. 6.5), а пиперидиновое строится из поликетидной цепи. При биосинтезе гидроксилированных производных 6.175—6.177, наоборот, пиперидиновый цикл происходит из пипеколиновой кислоты 6.153, а пятичленный образуется с участием ацетата. В то же время известны случаи, когда производные индолизидина синтезируются по чисто аминокислотному или чисто поликетидному путям. Например, только из ацетата и пропионата строятся [c.468]

Сакситоксин — дигуанидиновое производное с жестким трицикли-ческим скелетом, уретановой функцией гидратированной 12-карбо-нильной группой в пирролидиновом кольце, напоминает тетродотоксин. По биологическому действию он блокирует натриевые каналы электровозбудимых мембран нервных и мышечных клеток. [c.344]

Эти же микроорганизмы до введения оксигруппы в положение 6 пиридинового ядра затрагивают насыщенное пирролидиновое кольцо никотина. Другие штаммы Pseudomonas аналогично окисляют норникотин, образуя яамещенную оксомасляную кислоту с 38%-ным выходом [53]. [c.126]

Восстановление бензодигидропиримидинов и расщепление пиримидинового кольца осуществлялось в сернокислом растворе на свинцовом катоде (табл. 89, стр. 407). Карбонильная группа пирролидинового кольца, соединенного с пиримидиновым кольцом, как и следовало ожидать, восстанавливалась до метиленовой группы. [c.339]

Для стероидных аминов, содержащих пирролидиновое кольцо (см. также разд. 5-2А), с незамещенным атомом азота (например, для конессимина XXX) характерно присутствие в спектре пика иона с т/е 57 (вместо т/е 71) [9], а также уменьшение относительной интенсивности пика М—15. Последнее объясняется тем, что соответствующий ион т в данном случае лишен электронодонорной метильной группы, оказывающей стабилизующее влияние. [c.100]

Пирролидиновое кольцо никотина было выявлено (Каррером, 1925 г.) при помощи следующих реакций никотин превращается в йодметилат последний окисляется в щелочной среде феррицианидом калия и дает соответствующее производное пиридона — N-метилникотон. В этом соединении пиридоновое кольцо достаточно чувствительно к окислению для того, чтобы быть разрушенным хромовым ангидридом [c.963]

Позднее Вавзонек (1951—1952) нашел, что более высокие выходы достигаются при освещении раствора N-хлорпроизводного в 85%-ной серной кислоте ультрафиолетовым светом при комнатной температуре. Этот факт определенно свидетельствует о свободнорадикальной реакции. Вавзонек предположил, что первой стадией здесь является образование хлораммониевого иона I, который гомолитиче-ски расщепляется па радикалы хлора и аминия II. Отрыв атома водо< рода из б-положения в углеводородной цепи приводит к образованию радикала III, который реагирует с радикалом хлора, превращаясь в ii-хлорпроизводное IV. В результате последующей обработки гцелочью происходит замыкание пирролидинового кольца [c.615]

Пирролидиновое кольцо никотина включает метку из 2-С -орнитииа, причем метка распределяется равномерно между углеродными атомами в положении 2 и 5. Это указывает на симметричное строение промежуточного продукта, которым, по-видимому, является путресцин. Меченный путресцин включается в никотиновую кислоту (см. стр. 383), причем диаминооксидаза превращает путресцин в А -пирролин. [c.392]

Полиамиды с пирролидиновыми кольцами получены Вран-кеном и Сметсом [735]. [c.131]

Наличие активной С=8-группы в полимерах и сополимерах винилтиолак-тамов позволяет проводить интересные полимераналогичные реакции. Так, например, превращениями тиокарбонильной группы получены полимеры, содержащие окситиокетонные группы или пирролидиновое кольцо. [c.253]

Более многочисленны примеры реакции отщепления по Гофману в случае соединений, содержащих пятичленные гетероциклы. По аналогии с циклопентаном, пирролидиновое кольцо не должно быть совсем плоским и р-водородный атом должен быть копланарен с атомом азота [61]. Соединения пирролидиния претерпевают реакцию отщепления без затруднений. Представляет интерес разложение 2-бромметильного производного для разрешения вопроса о природе получаемого конечного продукта реакции, пирилена (метилвинилацетилен) [65, 66]. Разложение четвертичной соли сопровождается потерей бромистого водорода, и в результате образуется амин с тройной связью [67]. Повторная реакция отщепления приводит к получению пирилена [68] [c.349]

Орнитин, помимо его роли в цикле мочевинообразования, принимает участие также в других процессах обмена он превращается в пролин (стр. 349) и в организме птиц соединяется с бензойной кислотой (стр. 267). По некоторым данным, орнитин является предшественником пирролидинового кольца никотина у растения табака [341] (см., однако, стр. 411). [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология