Энергия диполь-дипольного взаимодействия

Существуют молекулы, обладающие постоянным электрическим моментом диполя ц, которые могут взаимодействовать как с себе подобными, т. е. тоже обладающими постоянным моментом fx, так и с неполярными, но способными к поляризации молекулами. Энергия диполь-дипольного взаимодействия [c.205]

Средняя энергия диполь-дипольного взаимодействия молекул А и в [c.241]

Результаты расчета энергии дипОль-дипольного взаимодействия показаны на рис. 3.1, из которого видно, что кривизна ППЭ полностью соответствует изменению д д. Отметим, что Относительная энергия [c.191]

Расчетные значения энергии дисперсионного взаимодействия двух молекул воды на расстоянии 5 и 10 А представлены в табл. 10. Как видно из таблицы, на расстоянии, равном 5 А, энергия дисперсионного взаимодействия составляет " 10% от энергии диполь-дипольного взаимодействия, когда диполи ориентированы самым выгодны>м способом (голова— хвост). На расстоянии, равном 10 А, энергия диполь-дипольного взаимодействия все еще велика, в то время как энергия дисперсионного взаимодействия равна нулю. [c.26]

Доля энергии диполь-дипольного взаимодействия и водородных связей в полной энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.418]

Если бы поведение электронных и ядерных диполей описывалось классической теорией, то приближенное выражение для энергии диполь-дипольного взаимодействия было бы таким [c.51]

Все рассмотренные выше соотношения относятся к диполь-ди-польному приближению, которое не учитывает взаимодействие моментов более высокого порядка, чем дипольные. Диполь-дипольное приближение оправдано, вообще говоря, в том случае, если расстояние между двумя взаимодействующими системами зарядов много больше, чем линейные размеры системы (можно ожидать, что для жидкостей и кристаллов оно будет слишком грубым). Согласно формулам (Х.18) и (Х.20) дипольного приближения энергии взаимодействия д и дисп зависят от расстояния между молекулами как г" . При учете взаимодействия моментов более высокого порядка выражение для энергии пары молекул включает члены, пропорциональные г (ди-пол ь-квад ру пол ьное взаимодействие), (квадруполь-квадруполь-ное взаимодействие) и т. д., которые с увеличением г убывают много быстрее, чем величина энергии диполь-дипольного взаимодействия. Диполь-дипольное приближение оказывается приемлемым для небольших молекул, если расстояние между ними больше 7 А. При г = 5 A, как показывают расчеты, диполь-квадрупольное взаимодействие (член, пропорциональный г ) уже становится соизмеримым с диполь-дипольным взаимодействием, и включение в потенциал члена, пропорционального г" , является необходимым. [c.311]

Для сравнения показано изменение энергии диполь-дипольного взаимодействия метоксильных радикалов [c.192]

Ниже мы ограничимся случаем, когда энергия диполь-дипольных взаимодействий много больше энергии спин-решеточных взаимодействий, а зеемановская энергия много больше диполь-дипольной. [c.73]

В первом И достаточно удовлетворительном приближении электростатическая составляющая в случае гомомолекулярных ассоциатов может рассматриваться как энергия диполь-дипольного взаимодействия [c.7]

Известно, что при наложении однородного электрического поля между дисперсными частицами происходит диполь-дипольное взаимодействие, которое приводит к образованию устойчивых или распадающихся цепочечных агрегатов. Если энергия диполь-дипольного взаимодействия частиц в поле превосходит энергию электрического отталкивания, то частицы сблизятся на такие расстояния, где молекулярные силы притяжения преобладают и цепочечные агрегаты после снятия поля будут устойчивы [164]. [c.205]

Для ориентации I энергия диполь-дипольного взаимодействия равна (обозначения видны из рисунка, дипольный момент х. = ей) [c.106]

Хотя число состояний Мц, имеющих поляризацию Ре I, велико, все их в принципе можно рассортировать по величине энергии состояния и пронумеровать различные значения энергий этих состояний. Таким образом, для данной спиновой поляризации системы имеется множество состояний с различными энергиями, отличающимися суммарной энергией диполь-дипольных взаимодействий. [c.75]

Рассматриваемая теория позволяет более детально уяснить сущность физических процессов, происходящих в спиновой системе под действием микроволнового поля. Когда расстройка х = О, средняя величина энергии диполь-дипольного взаимодействия после включения микроволнового поля не изменяется. Если х Ф О, то поглоще-, ние каждого кванта микроволнового поля сопровождается изменением энергии диполь-дипольного взаимодействия на величину Нх. Этот процесс приводит к ограничению поглощающей способности спиновой системы. При этом существенное значение имеет разупорядочивающее действие диполь-дипольного взаимодействия. До включения микроволнового поля магнитные диполи спиновой системы прецессируют некогерентным образом вокруг постоянного магнитного поля. Вследствие этого компоненты поперечной намагниченности равны нулю. [c.77]

В ароматических соединениях сказывается сильное влияние V/ на полярность молекулы эффекта сопряжения, которое отражается на энергии диполь-дипольного взаимодействия молекул ароматического соединения с водой и на энергии водородной связи между водой и этими молекулами. Так, оттягивание электронной плотности из бензольного кольца молекулы фенола на введенную в кольцо нитрогруппу вызывает повышение эффективного положительного заряда на атоме кислорода и приводит вследствие этого к ослаблению водородной связи между фенольной группой и молекулами воды. В результате этого растворимость нитрофенола меньше растворимости фенола в 10 раз. [c.12]

Энергия диполь-дипольного взаимодействия [c.445]

Оценки энергии диполь-дипольного взаимодействия пар гуанин — цитозин и аденин — тимин [ 5] также приводят к более сильной связи Г — Ц, чем А — Т. [c.356]

В гл. 3 обсуждалось происхождение изотропного СТВ. Взаимодействие между электронным и ядерным магнитными диполями как источник наблюдаемого расщепления линий не учитывалось, так как в жидкостях низкой вязкости это взаимодействие усредняется до нуля. Однако в жестких системах именно это диполь-дипольное взаимодействие приводит к появлению анизотропных компонент СТВ. Классическое выражение для энергии. диполь-дипольного взаимодействия между фиксированными электроном и ядром, удаленным от него на расстояние г, таково [131] [c.152]

Энергия диполь-дипольного взаимодействия Энергия основного состояния Энергия г-го уровня Лабораторная система координат Область частот 8,2—12,4 ГГц (3 см) Молекулярная система координат Параметры расщепления в нулевом поле [уравнения (10-15) и (10-23)] [c.518]

Членам этого разложения авторами был приписан следующий смысл 1) энергия диполь-дипольного взаимодействия 2) энергия взаимодействия связанного 166 [c.166]

Применение теории возмущений второго порядка приводит к очень важному соотношению для энергии диполь-дипольного взаимодействия между атомами 1 и 2 [75, 76] [c.87]

Максимальная энергия диполь-дипольного взаимодействия,, получающаяся при параллельном <1 онтипералдольпом расположении диполей, может быть рассчитана по формуле Кеезо- [c.9]

Высокая напряженность электростатического поля вблизи иона (10 В/см) определяет сильную поляризацию дипольных молекул (увеличивающую ион-дипольное взаимодействие) и образование наведенного диполя в неполярных частицах. Например, известны комплексы того же Н" с одной, двумя, тремя и более молекулами Н,. Комплексы образуют и незаряженные, полярные частицы за счет сил диполь-диполь-ного взаимодействия. Максимальная энергия взаимодействия двух диполей, если они расположены на одной прямой, а разноименные заряды обращены друг к другу, приближенно определяется выражением где ЦдЦв— величины дипольных моментов, г — расстояние между молекулами. Подставляя среднее значение х 1 Дебай и г = 1 нм, получим =10 кДж моль , превышающую энергию теплового движения молекул 1,5 КТ = 3,8 кДж моль при 300 К. (Приведенное простое выражение для энергии диполь-дипольного взаимодействия справедливо, если расстояние между полярными молекулами заметно больше их радиусов.) [c.25]

Здесь первый член соответствует обменной энергии системы спинов Jik — обменный интеграл), второй — энергии зеемановского расщепления уровней в поле И, а третий отвечает энергии диполь-дипольного взаимодействия спинов. Последнее, как мы видели, приводит к уширению линии ЭПР. Однако, если обменные взаимодействия достаточно сильны, они сужают линию поглощения. В предельном случае, когда обменная энергия значительно превышает зееманс.вскую, т. е. взаимодействие между спинами гораздо сильнее, чем взаимодействие каждого из спинов с внешним полем, возможно упор5 дочивание спинов внутри системы, что соответствует переходу вещества из парамагнитного состояния в состояние с высоким магнитным порядком. [c.141]

Наконец, из сопоставления опытных и вы-числе1шых величин представляется возможным оценить энергию диполь-дипольного взаимодействия молекул в пиридине [c.223]

В отсутствие диполь-дипольных взаимодействий спиновые состояния с данной поляризацией имеют одинаковую магнитную энергию. При наличии диполь-дипольных взаимодействий энергия состояний с данной спиновой поляризацией различается на величину энергии диполь-дипольных взаимодействий, которую можно в полуклас-сическом представлении вычислить из соотношения (3.24), заменив там спиновые операторы соответственно ориентированными классическими магнитными моментами электронов. [c.74]

Совершенно другая ситуация возникает при сверхтонком расщеплении на р-протонах. В этом случае взаимодействие неизменно оказывается почти изотропным. Поскольку р-протоны находятся дальше от радикального атома углерода и поскольку энергия диполь-дипольного взаимодействия убывает как неудивительно, что для Э-протонов обнаруживается лишь незначп-тельная анизотропия СТВ. Однако удивительно то, что величины изотропного СТВ с а- и р-протонами почти одинаковы. Было предложено объяснение этого факта на основе механизма сверхсопряжения, в котором предполагается небольшой перенос электрона от р-атомов водорода на р-орбиталь радикального углерода, что приводит к появлению спиновой плотности на 15-орби-талях Р-атомов водорода (разд. 6-6). Такое взаимодействие будет наиболее эффективным, когда связь С—Н в алкильной группе направлена перпендикулярно плоскости радикала, и менее эффективным, когда эта связь лежит в плоскости радикала. Для константы СТВ с Р-протонами предложено следующее соотнощение [159, 164а, 1646] [c.184]

Как показал Фёрстер [6], требуемое взаимодействие осуществляется между квантовомеханическими переходными моментами, которые также определяют свойства поглощения и испускания индивидуальных молекул. Это взаимодействие является наиболее сильным, когда соответствующие дипольные переходы в молекуле О при испускании и в молекуле А при поглощении разрешены, т. е. это синглет-синглетные или триплет-триплетные переходы. Энергия диполь-дипольного взаимодействия обратно пропорциональна третьей степени расстояния между молекулами, и поэтому вероятность переноса возбуждения (пропорциональная квадрату энергии взаимодействия) уменьшается пропорционально шестой степени расстояния. Фёрстер [4, 6] связал вероятность переноса энергии по диполь-дипольному механизму со спектром испускания молекулы О и спектром поглощения молекулы А следующим уравнением [c.118]

Из рис. 4, б видно, что как энергия диполь-дипольного взаимодействия р, так и энергия взаимодействия несвязанных атомов пь имеют минимум при ф >0°. Причина того, что спиральная форма делает минимальной становится ясной из рассмотрения моделей. Так, в плоской зигзагообразной /пранс-конформации расстояние между несвязанными атомами фтора, разделенными двумя связями С—С, равно 2,54 А [29]. Эта величина значительно меньше удвоенного значения вандервааль-сова радиуса (1,4 А) атома фтора. Вращение на 17° вокруг связей С—С уменьшает вандерваальсово отталкивание, увеличивая расстояние Р---Р до 2,7 А. [c.371]

В свете сказанного аномалия при переходе от соли К к соли Rb, вероятнее всего, связана не со скачкообразным уменьшением вклада ковалентности, а с уменьшением вкладов межион-ного перекрывания фтор — фтор из-за возрастания радиуса внешнесферного катиона и аналогична аномалии при переходе от LiF к NaF. Интересно, что отсутствуют какие-либо существенные признаки наличия вкладов сжатия комплексных катионов, поскольку вклад сжатия должен усиливать вклады перекрывания. Наконец, отметим наиболее интересный с точки зрения механизма деформации факт изменения расстояния между компонентами АН. При определенных условиях это может означать изменение степени деформации аниона, пропорциональное изменению расщепления. Однако в нашем случае подобный вывод был бы преждевременным, так как рост расщепления АН сопровождается уменьшением расстояния между максимумами крутизны ЬН. Последнее — просто следствие уменьшения ширины компонент, обусловленное увеличением средних расстояний F — F с ростом периода решетки, а значит, и с уменьшением энергии диполь-дипольного взаимодействия. [c.35]

Внешняя электронная оболочка молекулы, ответственная за межмолекулярное взаимодействие, формируется валентными связями. Поэтому в качестве силовых центров сложных молекул правильнее принять валентные связи [244]. Однако использование валентных связей в качестве силовых центров встречает ряд трудностей. Во-первых, энергия межмолекулярного взаимодействия валентных связей сильно зависит от их взаимной ориентации. Имеются приближенные методы учета этой зависимости для энергии диполь-дипольного взаимодействия [209. 244, 245]. Однако учет этой зависимости довольно сложен. Кроме того, нет методов учета этой зависимости для энергии обменных сил отталкивания. Во-вторых, определенные трудности вызывает выбор положения силового центра валентной связи. Обычно без какой-либо аргументации центром дисперсионных сил валентной связи выбирают середину этой связи. Однако проведенные приближенные теоретические исследова- [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия диполь-дипольного взаимодействия: [c.96] [c.69] [c.433] [c.220] [c.127] [c.306] [c.205] [c.183] [c.178] [c.74] [c.106] [c.65] [c.66] [c.149] [c.90] [c.36] [c.205] [c.56] [c.56] [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология