Реакции металлорганических соединений с галогенсиланами

Для получения металлорганических интермедиатов помимо реакций обмена галогена и водорода на металл можно использовать и другие методы. Например, такие интермедиаты образуются, вероятно, при восстановлении металлами, хотя механизм образования новых связей и переноса электронов в этих реакциях точно не известен, На схемах (400) [364] и (401) — (405) соответственно по [364—368] приведено несколько реакций, в которых галогенсилан, введенный в реакционную массу, реагирует с металлорганическим соединением сразу же по мере его образования. Другие примеры будут рассмотрены в разд. 13.7.4.1, 13.7.6.1 и 13.7.9. [c.146]

Гидросилилирование, как называют эту реакцию, протекает не так легко, как гидроборирование или гидроалюминированне, поэтому обычно используют катализаторы, например Н2Р1С1б. Гидросилилирование и реакцию металлорганических соединений с галогенсиланами, которая уже упоминалась выше (см. обобщение 1), чаще всего применяют для получения соединений с новыми связями углерод-кремний. Гидросилилирование альдегидов и кетонов приводит к силйловым эфирам соответствующих спиртов. Гидросилилирование рассмотрено в разд. 13.3.3. [c.73]

Реакции металлорганических сооданений с галогенсилииами. Итак, как бьшо отмечено выше, в настоящее время основным лабораторным методом синтеза кремнийорганических модификаторов является гидросилилирование соответствующих силанов. Однако не всегда удобно пользоваться этой реакщ1ей, например, в тех случаях, когда исходный олефин представляет собой газ (например, этилен, пропилен и др.). Кроме того, такие соединения, как метил-, арил- или бензил-силаны, очевидно, не могут быть получены по реакции гидросилилирования, так как необходимые для синтеза олефины просто не существуют. В этом случае нужный модификатор может быть получен реакцией металлорганического соединения (обычно магний- или литийорганического) с соответствующим галогенсиланом (как правило, используют коммерчески доступные диметилдихлорсилан или тетрахлорид кремния) [c.73]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Арил- и винилсиланы получают теми же методами, что и алкилсиланы, например взаимодействием металлорганических соединений с галогенсиланами (см. разд. 13.2.1 и 13.7.1) [353]. Обычно используют арил- или винилгалогенид, хлорсилан и натрий (реакция типа Вюрца). Винилсиланы можно получать также гидросилилированием ацетиленов (см. разд. 13.3.3) или внедрением винилкарбенов по связям 81—Н (см. разд. 13.3.2.3). Все эти реакции-протекают легко и широко используются в синтезе. На схемах (440) — (444) соответственно по [407, 407—410] приведены несколько специфических реакций, сопровождающихся образованием связей 81—С. [c.152]

Этот метод исторически бьш первым, позволившим получить соединение со связью 81—С. Реакция обычно протекает гладко и в мягких условиях (обычно — кипячение в таких растворителях, как эфир или тетрагидрофуран). Тем не менее, в последнее время эта реакция находит все меньшее применение для синтеза кремнийорганических модификаторов. Это связано со следующими ее недостатками. Во-первых, при обычном порядке смешения реагентов (галоген-силан добавляют к раствору металлорганического соединения) весьма высоким будет выход тетразамещенного силана, который не содержит уходящих групп и не может быть использован как модификатор. Поэтому для синтеза модификаторов требуется обратный порядок смешивания реагентов (раствор металлорганического соединения добавляют к галогенсилану), что усложняет аппаратурное оформление синтеза. Кроме того, даже при этом условии часто не удается полностью подавить образование продуктов с ббльшим (или меньшим), чем необходимое, числом заместителей при атоме кремния. Это снижает выход реакции. Помимо этого, при использовании металлорганических соединений с объемистыми заместителями, такими, как трет-бутил или циклогексил обычно в значительной степени протекает побочный процесс восстановления галогенсиланов, например [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология