Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галогенсиланы восстановление

    Для получения металлорганических интермедиатов помимо реакций обмена галогена и водорода на металл можно использовать и другие методы. Например, такие интермедиаты образуются, вероятно, при восстановлении металлами, хотя механизм образования новых связей и переноса электронов в этих реакциях точно не известен, На схемах (400) [364] и (401) — (405) соответственно по [364—368] приведено несколько реакций, в которых галогенсилан, введенный в реакционную массу, реагирует с металлорганическим соединением сразу же по мере его образования. Другие примеры будут рассмотрены в разд. 13.7.4.1, 13.7.6.1 и 13.7.9. [c.146]


    Выходы кремнийгидридов при восстановлении галогенсиланов гидридом лития [c.409]

    Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

    Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

    Алкилсиланы получаются обычно либо путем восстановления алкилгалогенсиланов простыми или комплексными гидридами (гидрид натрия, алюмогидрид лития), либо путем алкилирования галогенсиланов металлорганическим соединением. [c.574]

    Этот метод исторически бьш первым, позволившим получить соединение со связью 81—С. Реакция обычно протекает гладко и в мягких условиях (обычно — кипячение в таких растворителях, как эфир или тетрагидрофуран). Тем не менее, в последнее время эта реакция находит все меньшее применение для синтеза кремнийорганических модификаторов. Это связано со следующими ее недостатками. Во-первых, при обычном порядке смешения реагентов (галоген-силан добавляют к раствору металлорганического соединения) весьма высоким будет выход тетразамещенного силана, который не содержит уходящих групп и не может быть использован как модификатор. Поэтому для синтеза модификаторов требуется обратный порядок смешивания реагентов (раствор металлорганического соединения добавляют к галогенсилану), что усложняет аппаратурное оформление синтеза. Кроме того, даже при этом условии часто не удается полностью подавить образование продуктов с ббльшим (или меньшим), чем необходимое, числом заместителей при атоме кремния. Это снижает выход реакции. Помимо этого, при использовании металлорганических соединений с объемистыми заместителями, такими, как трет-бутил или циклогексил обычно в значительной степени протекает побочный процесс восстановления галогенсиланов, например  [c.73]



Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.594 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.471 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте