Пористость электролитических осадков

Состав отложившегося на электроде вещества не должен изменяться под действием кислорода воздуха. При некоторых условиях электролиза (высокой плотности тока) получаются мелкокристаллические, но пористые осадки с весьма развитой поверхностью. Такие осадки легко окисляются. Например, при электролитическом осаждении меди из аммиачных растворов при высокой плотности тока металл образует на поверхности катода губчатый порошкообразный осадок, легко окисляющийся на воздухе в процессе сушки. Результаты определения в этом случае получаются повышенными. [c.319]

В электрохимических производствах, основанных на катодном выделении металлов, как правило, большие требования предъявляются к качеству катодного осадка. В гальванотехнике осадок должен быть плотным, бес-пористым, гладким, без шишек и наростов и в ряде случаев блестящим. При электролитическом рафинировании металлов и в гидроэлектрометаллургии также важно иметь плотные катодные отложения, не осыпающиеся при транспорте, не включающие механических загрязнений из электролита (сера, частички шлама и т. п.), переходящих в состав металла при переплавке. Структура и чистота катодного металла находятся в прямой взаимосвязи. По возможности гладкая поверхность металла нужна еще и потому, что только так может быть сохранена первоначальная плотность тока это особенно важно в тех случаях, когда на катоде имеет место совместный разряд ионов металла и водорода и значительный выход металла по току может быть получен только при высоких плотностях тока цо этой причине в гидроэлектрометаллургии цинка приходится ежесуточно снимать цинковый осадок с маточных алюминиевых листов. [c.154]

Изложенная точка зрения на механизм укрупнения кристаллов электролитического осадка никеля объясняет также причину уменьшения пористости никелевого покрытия при электролизе с наложением переменного тока. Действительно, пассивирующая пленка гидроокиси никеля, прекращающая рост того или иного кристалла, может препятствовать и слиянию отдельных кристаллов, в результате чего в электролитическом осадке могут появиться поры. Уменьшение действия пассивирующего фактора устраняет препятствие для слияния кристаллов, вследствие чего осадок получается менее пористым. [c.159]

Снятый с подкладки в виде фольги электролитический осадок может испытываться также фотографическим методом, применявшимся Ф. Огберном и А. Бендерли [15]. Этот метод заключается в фиксировании проходящего через фольгу светового луча на фотобумагу. Картина пористости в виде отдельных черных пятен может удваиваться путем дифракции. Метод дает наглядную картину размеров и расположения пор по поверхности, но при его помощи нельзя обнаружить множество мелких и извилистых пор, как при помощи метода измерения газопроницаемости покрытия.. [c.360]

Пробу воды выпаривают досуха на водяной или воздушной бане, затем осаждают натрий 5 мл раствора цинкуранилацетата и оставляют на 1 ч. Осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном № 2, осадок и чашку для выпаривания воды промывают 5—6 раз порциями по 2 мл лед. СН3СООН, насыщенной натрийцинкуранилацетатом. Затем воронку присоединяют к редуктору с электролитически восстановленным кадмием и осадок в чашке и тигле растворяют в 10 мл 1 М Нг804, прибавляемой по частям при медленном отсасывании. После этого чашку, воронку и редуктор промывают 10 мл воды. К восстановленному раствору прибавляют 2 мл 5%-ного раствора Ре2(804)з, через раствор продувают воздух 15 мин и при продолжающемся продувании титруют уран раствором Се(804)2 в присутствии фенилантра иловой кислоты до слабо-розового окрашивания, [c.71]

Методы анализа, основанные на электроосаждении, должны удовлетворять некоторым требованиям, как и другие гравиметрические методы. Во-первых, определяемое вещество должно выделяться количественно. Полнота его выделения зависит в основном от начального потенциала катода (или анода, когда образуются РЬОг и С02О3) и от потенциала в момент завершения электролиза, иначе говоря, от их разности. Во-вторых, выделившийся металл должен быть чистым, поэтому состав раствора пробы нужно подбирать таким, чтобы препятствовать возможному соосаждению примесей. В-третьих, последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не должны вызывать значительные механические потери или химическое изменение состава выделившегося вещества. Осадок должен быть блестящим, мелкозернистым, плотно сцепленным с поверхностью электрода по возможности следует избегать условий электролиза, при которых образуются губчато-пористые или рыхлые осадки. Рассмотрим некоторые факторы, влияющие на свойства осадков, полученных электролитическим путем. [c.417]

Технология получения электролитического железа. Электролиз проводят в железобетонных ваннах, иногда с железным наружным кожухом, изнутри футерованным кафельными или гранитными плитами. Внутренние размеры ванны 2100 X ЮОО X X 950 мм. В ванне пять катодов и шесть анодов. Катодные рубашки — размером 500 X 500 мм, приготовленные электролитически. Аноды толщиной 50 мм из мягкой мартеновской стали. Электроды подвешены на Т-образных держателях, соединяющихся с шинами. Катоды заключены в фаянсовые фильтровальные ящики, в стенки которых вставлены диафрагмы из пористой керамической массы или из асбеста. Диафрагмы пре-1 ятствуют диффузии ионов от анода к катоду и, кроме того, предотвращают попадание анодного шлама (в частности, углерода) в катодный осадок. Наличие диафрагм обусловливает большое междуэлектродное расстояние (175 мм). Для поддержания высокой температуры (85°) в ваннах установлены змеевики из кремнистого чугуна, по которым пропускается пар. Змеевики находятся под катодным потенциалом, что предохраняет их от коррозии. Во избежание отложения на них осадка они заслонены от анода асбестовой ширмой. [c.504]

Выяснение причин образования пор в осадках является одним из наиболее важных вопросов при электролитическом осаждении металлов. Обычно под термином поры подразумеваются макро- и микроканалы, проходящие от поверхности осадка до основного металла катода. В осадках металлов, полученных электролитическим путем, поры бывают самых различных размеров, что очень затрудняет точное определение их числа и размеров. В зависимости от условий и длительности испытания в одном и том же покрытии можно обнаружить поры или не обнаружить их. Так, при испытании образцов, покрытых защитным слоем определенной толщины, в жидких средах осадок может показаться беспори-стым, тогда как при испытании в более жестких условиях, а именно в атмосфере агрессивных газов, поры обнаруживаются. Таким образом, оценка пористости осадка является относительной. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология