Кристаллы укрупнение

К укрупнению частиц осадка приводит также процесс агломерации частиц. Он объясняется тем, что многие осадки состоят из кристаллов с ионной решеткой. Поэтому положительные ионы на поверхности одной частицы могут притягивать к себе отрицательные ионы поверхности другой, в результате чего частицы прилипают друг к другу и образуют агломераты, имеющие более или [c.104]

Полиморфное превращение Укрупнение кристаллов -Десорбция Плавление [c.8]

При кристаллизации химическим осаждением, вследствие больших пересыщений и мгновенного образования твердой фазы, она часто выделяется сначала в нестабильной форме, неравновесной с раствором. При дальнейшем контакте с раствором происходит перекристаллизация — старение осадка — составы осадка и раствора постепенно изменяются и приходят в равновесие. В процессе старения могут происходить рекристаллизация с изменением размеров кристаллов (укрупнение за счет растворения наиболее мелких), с исчезновением их дефектов изменение состава осадка в результате гидролиза, обмена ионами и других химических реакций. 4 [c.42]

Осаждение при образовании катализатора происходит вследствие химической реакции при сливании растворов исходных компонентов. Переход растворенного вещества в осадок — совокупность двух процессов образования зародышей твердой фазы и роста кристаллов [7, 30] или укрупнения гелеобразных частиц при одновременном их осаждении. Каталитически активными формами являются термодинамически неустойчивые состояния веи ества, процесс образования которых следует проводить в условиях, далеких от равновесия. Кристаллизация ускоряется при понижении температуры. [c.100]

Низкотемпературный катализатор очень чувствителен к правлению сернистыми соединениями и галогенами. Условия процесса термодинамически благоприятны для образования сульфидов цинка и меди, но, как показано в работе [53], механизм отравления связан в первую очередь с образованием сульфида цинка и вызванного этим укрупнением кристаллов меди. Аналогично и действие ионов хлора. Отравление распространяется послойно по ходу газа. В работе [4] отмечено резкое снижение активности катализатора при содержании [c.92]

При длительной эксплуатации катализатора происходит спекание и укрупнение кристаллов платины от 5—7 до 20 нм. Одновременно удельная поверхность носителя снижается со 120 до 83 и уменьшается число активных центров. Рекристаллизация платины ингибируется введением специальных промоторов. [c.257]

Различают структурообразующее промотирование и модифицирование. Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора по отношению к нагреванию или другим воздействиям они препятствуют термической рекристаллизации (укрупнению кристаллов) катализатора. Модифицирующие промоторы (модификаторы) изменяют строение и химический состав активной фазы. В зависимости от концентрации одни и те же добавки могут оказывать как промотирующее, так и отравляющее действие. [c.429]

В опытах с использованием модельных реакций показано, что дегидрирующая активность отработанного катализатора в 1,5 раз ниже, чем свежего еще более резко ухудшается его изомеризующая способность [16]. Снижение дегидрирующей способности, как показали советские исследователи еще в 1966—67 гг. [116, 117], объясняется изменением состояния платины в катализаторе (укрупнением кристаллов платины от 50—70 до 200 А и более и уменьшением числа активных центров), хотя количество ее даже [c.154]

Суммарная скорость кристаллизации зависит от соотношения скоростей обеих стадий кристаллизации и в общем случае определяется скоростью диффузии молекул к центрам кристаллизации, молекулярной и пространственной структурой сырья,температурой и длительностью процесса и др. Возможны три варианта соотношения скоростей а) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации больше скорости роста размеров кристаллов б) скорость роста размера кристаллов примерно равна скорости диффузии молекул к центрам кристаллизации в) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации лимитируется вязкостью системы и меньше скорости роста кристаллов углерода. При достижении укрупненными центрами кристаллизации (сложными структурными единицами) порога осаждения система расслаивается на фазы (третья стадия). [c.158]

Фильтрат нагревают до кипения и осаждают углекислый кальций, приливая к раствору смесь растворов углекислого аммония и гидроокиси аммония нагревают некоторое время для укрупнения кристаллов углекислого кальция, отфильтровывают осадок и промывают его несколько раз горячей водой. Углекислый кальций при осаждении увлекает некоторое количество хлористых солей щелочных металлов поэтому при особо ответственных анализах осадок растворяют в соляной кислоте и повторяют осаждение углекислым аммонием и гидроокисью аммония. [c.473]

В условиях аналитического осаждения формирование осадка происходит быстро и поэтому кристаллы образуются разных размеров и несовершенные по форме. Немалый вклад в улучшение структуры кристаллических осадков вносит старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, которые происходят в осадке при настаивании его под маточньпиг раствором. При атом уменьшается общая поверхность осадка за счет укрупнения кристаллов и совершенствуется форма кристаллов. Первое связано с тем, что растворимость кристаллов зависит от их размера. Мелкие кристаллы, обладая большей поверхностной активностью, имеют большую, чем крупные кристаллы, растворимость. При настаивании осадка мелкие кристаллы постепенно растворяются, раствор становится пересыщенным по отношению к крупным кристаллам и растворенное вещество осаждается на них, увеличивая их размер. Совершенствование формы кристаллов связано с непрерывным процессом обмена ионов поверхности кристалла с ионами раствора. Покинув несовершенное (с большой поверхностной энергией) место кристалла, ион переходит в раствор, а затем переходит в твердую фазу и занимает на поверхности кристалла место с меньшей энергией. Поэтому настаивание кристаллических осадков под маточным раствором широко используется в гравиметрии для получения однородных по цисперсности крупнокристаллических осадков. [c.14]

Для укрупнения кристаллов на некоторых предприятиях применяют в сатураторах или вне их различные гидравлические классификаторы, в которых в восходящем потоке отделяют мелкие частицы от крупных кристаллов, направляемых на фильтрующие центрифуги. [c.200]

Одним из способов укрупнения образующихся кристаллов является введение в пересыщенный раствор затравки — мелких кристаллов кристаллизующегося вещества. Если ири этом пересыщение создается не быстро, то новые центры кристаллизации не образуются, а происходит рост затравочных кристаллов, отношение массы которых к массе кристаллизующегося материала ( затравочное отношение ) для получения более крупных кристаллов не должно быть слишком большим. Этот прием не эффективен при кристаллизации веществ, не образующих сильно пересыщенных растворов, так как новые центры кристаллизации возникают в них даже в присутствии затравки уже при небольших пересыщениях. Добавка же затравки [c.249]

Растворители. Селективные растворители, применяемые в процессе депарафинизации, долл<ны хорошо растворять ценные углеводороды масляной фракции и почти не растворять твердых углеводородов. Смешение масляной фракции с растворителем улучшает условия выделения твердых углеводородов, ранее растворенных в масляной фракции, при последующем охлаждении. Уменьшение вязкости раствора способствует укрупнению кристаллов. [c.349]

При увеличении содержания катионов цинка до 4% мае. количество В-кислотных центров не изменялось, а концентрация Z-центров незначительно возрастала. При увеличении содержания оксида цинка до 10% мае. концентрация В-центров не изменялась, а концентрация -центров, по-видимому, из-за укрупнения кристаллов оксида цинка уменьшалась. [c.141]

ВЫВОД, что укрупнение кристаллов в колонне — явление в целом нежелательное и для достижения большей глубины очистки лучше было бы, если бы движущиеся из зоны кристаллизации в зону плавления кристаллы не меняли своего размера. Таким образом, следует подбирать такие условия протекания процесса, чтобы по возможности затормозить перекристаллизацию твердой фазы или рост кристаллов за счет окружаюш,его расплава. Однако таких схем процесса противоточной кристаллизации пока не разработано. Но тем не менее одна нз практических рекомендации интенсификации процесса глубокой очистки веществ противоточной кристаллизацией из расплава, исходя из изложенного, очевидна — это последовательное дробление (диспергирование) растущих кристаллов в определенных сечениях по высоте колонны. Хорошие перспективы в этом отношении имеет ультразвуковое воздействие. [c.143]

Температура. В большинстве случаев осаждение лучше вести из горячих растворов . При аморфных осадках нагревание способствует коагуляции коллоидных частиц и укрупнению зерна осадка. При кристаллических осадках нагревание обычно увеличивает растворимость, и поэтому возникает меньше новых центров кристаллизации и улучшаются условия для роста отдельных кристаллов. [c.79]

Неустойчивость золей может проявляться также в укрупнении частиц зе счет исчезновения или уменьшения размера более мелких. Процесс укрупнения частиц в золях аналогичен изотермической перегонке, при которой в замкнутом пространстве крупные капли или кристаллы растут за счет мелких вследствие большего давления насыщенного пара малых капель или кристалликов. Такая, неустойчивость золей, выражающаяся в появлении крупных частиц, проявляется тем быстрее, чем больше растворимость дисперсной фазы. Регулируя растворимость дисперсной фазы путем изменения состава дисперсионной среды илИ температуры, можно влиять на скорость процесса в жидкой среде. Именно на этом основаны методы, укрупнения мелких частиц, проходящих через фильтр, что особенно важно при проведении анализов в аналитической химии. Однако в связи с обычно очень малой растворимостью дисперсной фазы разрушение коллоидных систем в результате роста больших частиц за с 1ет малых происходит, как правило, весьма медленно, и с этим видом потери устойчивости исследователю, работающему в области коллоидной химии, приходится иметь Дело сравнительно редко. [c.259]

При высокой степени пересыщения образуется большое число зародышей новой фазы. В результате вещество выделяется в виде большого числа мелких частиц, т. е. обладает сильно развитой общей поверхностью, характерной для коллоидных систем. Если среда не способствует стабилизации мелких частиц, то наиболее мелкие из них (так как характеризуются большей растворимостью, чем крупные) растворяются с образова нием пересыщенного по отношению к крупным кристаллам раствора. В результате последние будут расти за счет растворения мелких кристаллов. Подобный процесс укрупнения осадка часто наблюдается в разных системах. Если же высокодисперсное состояние частиц стабилизируется, например, путем адсорбции на поверхности их соответствующих ионов или образованием на них более или менее прочно связываемой гидратной (сольватной) оболочки, то коллоидная система может сохраняться во времени и укрупнение частиц происходит достаточно медленно. Следует подчеркнуть, что коллоидное состояние такой системы не зависит от аморфной или кристаллической структуры самих частиц. [c.21]

В связи с.этим совершенствованию технологии с целью улучшения технико-экономических показателей процесса депарафинизации уделяется" большое внимание. Кроме использования порционной подачи растворителя, замены ацетона на метилэтилкетон, создания комбинированных установок по производству низкозастывающих масел и парафинов вводятся в эксплуатацию укрупненные установки депарафинизации производительностью по сырью 90СГ—1100 т/сут при переработке дистиллятного сырья и 600—700 т/сут — для остаточного. Для создания условий кристаллизации, обеспечивающих образование При охлаждении раствора сырья крупных кристаллов твердых углеводородов, хорошо отделяемых от жидкой фазы, предложено обрабатывать суспензии твердых углеводородов ультразвуком, который разрушает пространственную Структуру кристаллов и резко снижает структурную вязкость. Это позволяет повысить скорость отделения твердой фазы от жидкой и получить более глубокообезмасленный парафин или церезин. [c.208]

Рекристаллизация порошков с укрупнением частиц, так называемая собирательная рекристаллизация, свойственна не только кристаллическим телам, но и аморфным (стеклообразным). В последнем случае исходные частицы с неправильной формой при рекристаллизации стремятся к равновесной форме, которой является сфера. Равновесная форма дисперсных частиц кристаллических веществ определяется условием минимума поверхностной энергии Гиббса и может быть воспроизведена по правилу Вульфа с уточнением, внесенным Ландау, она будет содержать плоские участки, соответствующие кристаллическим плоскостям с небольшими значениями индексов, при этом размер участков уменьшается с увеличением индексов. Практически это означает, что в равновесной огранке кристалла будет представлено небольшое число плоских поверхностей, которые не пересекаются вдоль прямых, а соединены закругленными участками. [c.214]

Другим приемом, приводящим к укрупнению ерен кристаллической массы, является удаление из зоны кристаллизации наиболее мелких кристаллов. Так как они обладают относительно большей удельной площадью поверхности, то на их рост расходуется значительная часть кристаллизующегося вещества, а продукт получается мелкий. Удаление же мелочи приводит к росту остающихся более крупных кристаллов. При использовании аппаратов, в которых осуществляется такая классификация кристаллов, удаляемая из зоны кристаллизации мелкая фракция возвращается в процесс в виде пересыщенного раствора. [c.250]

На размеры и форму образующихся кристаллов сильно влияют находящиеся в растворе примеси, особенно поверхностно-активных веществ. Некоторые из них специально вводят в качестве модификаторов для получения крупнокристаллических продуктов. Например, укрупнения кристаллов КС1 достигают добавкой в раствор малых количеств (10 —10" %) алифатических аминов, полифосфатов и др. Механизм этого явления изучен недостаточно. Предполагают, что введение добавок 1) увеличивает метастабильное пересыщение раствора и соответственна скорость роста кристаллов, не повышая скорости образования зародышей 2) уменьшает скорость появления зародышей, влияя на поверхностное натяжение и на энергию активации их образования 3) вследствие адсорбции на поверхности кристаллов увеличивает число дислокаций на ней, что ускоряет их рост и др. [c.250]

В процессе старения могут происходить рекристаллизация с изменением размеров кристаллов, с исчезновением их дефектов укрупнение кристаллов за счет растворения наиболее мелких изменение состава осадка в результате химических реакций, например вследствие гидролиза, обмена ионами и др. Осадки гидроксидов особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглош,ают при этом большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относят и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабильная форма более растворима, чем стабильная, и давление водяного пара над метастабильным кристаллогидратом больше, чем над стабильным (см. раздел 4.5.1). [c.257]

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из пересыщенного растиора происходит не сразу, но через более или менее значительный промежуток времени. Кроме того, стоящая перед аналитиком цель — получить достаточно крупнокристаллический осадок— достигается при соблюдении всех указанных выше условий осаждения лишь отчасти, так как наряду с крупными кристаллами образуется и некоторое количество очень мелк х, которые в дальнейшем могут проходить через поры фильтра. Поэтому приходи гея в большинстве случаев после прибавления осадителя остааить выделившийся осадок на несколько часов обычно до следующего дня) постоять. При стоянии осадков происходит их старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования. Когда осадок находится под маточным раствором, происходит ряд процессов, которые приводят к укрупнению, совершенствованию кристаллов и получению их в чистой, практически свободной от примесей форме. [c.103]

Причиной укрупнения кристаллов является большая растворимость очень мелких кристаллов вещества в сравнении с растворимостью более крупных кристаллов его при прочих равных условиях. Например, опытным путем найдено, что растворимость мельчайших кристаллов BaS04 (диаметром 0,04 мк) при той же [c.103]

По мнению авторов, денрессаторы, будучи веществами поверхностно-активными по отношению к парафину, оказывают тормозящее действие на развитие кристаллов и препятствуют образованию новых кристаллических зародышей. Вследствие этого повышается предельная степень пересыщения растворов парафина в период кристаллизации, не вызывающая появления новых, кристаллических зародышей, что приводит к укрупнению образующихся кристаллических структур и к уменьшению их числа на единицу объема раствора. При этом кристаллообразование начинает идти не в направлении свободного роста протяженных индивидуальных кристаллов, а путем дендритной (агрегатной) кристаллизации с образованием компактных кристаллических скоплений, не спаянных друг с другом в единую кристаллическую сетку и по этой причине не способных иммобилизовывать всю массу раствора, что сказывается в виде понижения температуры застывания данного продукта. [c.19]

Любой осадок полидисперсен. Растворимость мелких кристаллов всегда несколько выше, чем крупных. Поэтому при осаждении, кроме образования дярппышрй-н рпгта кригталлов. происходит укрупнение кристаллов за счет растворений бадее мелких. [c.101]

Очищенные парафины могут быть матовыми или прозрачными. Матовость обусловлена оптической анизотропностью его кристаллов, а также трещинами между ними. Прозрачны обычно парафины узкого фракционного состава. При длительном хранении парафин становится более прозрачным, что объясняется происходящей в нем рекристаллизацией, сопровождающейся укрупнением кристаллов, в результате чего светорассеиваине уменьшается. К эксплуатационным свойствам относятся твердость, механическая прочность, эластичность и др. Все они зависят от химического состава, вида связей между молекулами, пх строения и плотности упаковки. При одинаковой температуре плавления парафины имеют большую твердость, чем церезины. Парафины при испытании в статических условиях имеют высокую мехамическую прочность в то время как в динамических условиях они хрупки. [c.403]

Наиболее сложную картину представляет процесс формирования новой твердой макрофазы, в котором могут участвовать такие физикохимические процессы, как седиментация механически взвешенных частиц, укрупнение и осаждение диспергированных компонентов, насыщение мо-лекулярно растворенных компонентов и образование кристаллов, адсорбция компонентов системы стенкой и другие. Такое разнообразие участвующих физико-химических процессов резко увеличивает количество факторов, влияющих на процесс образования новой твердой мэ1фофазы. Кроме того, на практике процесс образования твердой фазы редко достигает равновесного состояния, поэтому на количество и состав новой фазы часто влияют чисто механические факторы, такие, как конструкция аппарата, материал стенки, скорость и характер потоков и др. [c.9]

Выделение из бензина воды во вторую фазу происходит в первый момент в виде мельчайших капель, невидимых невооруженным глазом. Дальнейщее увеличение выделяющихся капель за счет их слияния приводит к помутнению бензина (когда их размер превышает 0,1 мкм). В образовании капель воды и их укрупнении существенную роль играют мельчайшие механические примеси, всегда присутствующие в бензинах. Выделяющаяся из бензина вода при отрицательной температуре длительное время может находиться в переохлажденном состоянии. Капли переохлажденной воды могут накапливаться в бензине и в результате какого-либо незначительного внешнего воздействия выпасть в виде кристаллов льда. Таким воздействием может оказаться попадание в бензин инея со стенок резервуара, сильное перемешивание, вибрация и т.д. [c.320]

Сульфатация пластин. При систематическом недозаряде и хранении аккумулятора в разряженном состоянии в нем возможен нежелательный процесс сульфатации пластин. Последняя выражается в постепенном превращении мелких реакционноспособных кристаллов сульфата свинца в крупнокристаллический сульфат, образующий на поверхности корку, плохо проницаемую для электролита. Такая перекристаллизация происходит за счет изменения энергии Гиббса кристаллов, которая снижается при укрупнении кристаллов. [c.69]

При нормальном питании катодной поверхности осветленным раствором с минимальным содержанием посторонних солей и плотностях тока 120—150 а/м медь осаждается на каггоде в форме плотного очень вязкого осадка, 31венящего при ударе, с ясно видными кристаллами с размерами граней около 1 мм. Подогрев раствора благоприятствует укрупнению кристаллов. Применение больших плотностей тока при наличии взвесей в растворе неизбежно приводит к дендрито- и шишкообразова-нию. Добавки поверхностно активных веществ становятся неизбежными. [c.160]

Процесс образования осадка при умягчении воды проходит две фазы образование СаСОз и рост кристаллов СаСОз. Мелкодисперсный осадок плохо осаждается, поэтому для удаления его из воды требуется укрупнение этих частиц. Медленный процесс кристаллизации можно ускорить нагреванием или введением в воду центров кристаллизации в виде взвеси СаСОз. Однако подогрев воды приводит к сильному удорожанию процесса умягчения. Им можно пользоваться тогда, когда умягченная вода должна подогреваться перед использованием. Этот метод неприменим для вод, содержащих большое количество мелкодисперсных органических веществ (около 100 мг/л и выше), так как они оказывают стабилизирующее действие на карбонат кальция, препятствуя росту его кристаллов. [c.188]

Как предполагалось, на поверхности кристалла имеются лишь ступени атомной высоты, т. е. микроступени. Нередко происходит процесс концентрирования и укрупнения микроступеней, приводящий к образованию видимых макроступеней (иногда толщиной более 100 нм). [c.319]

Как предполагалось, на поверхности кристалла имеются лишь ступени атомной высоты, т. е. микроступени. Нередко происходит процесс концентрирования и укрупнения микроступеней, приводящий к образованию видимых макроступеней (иногда толщиной более 1000 А). Механизм роста макроступеней изучался в работах П. Д. Данкова, К. М. Горбуновой и сотр. Из макроступеней развиваются макроспирали, обнаружение которых в микроскоп служит доказательством роли винтовых дислокаций в процессах роста кристаллов. [c.334]

Осаждаемая форма представляет мелкокристаллический осадок. Во избежание этого перед осаждением к раствору хлорида добавляют небольшой объем соляной кислоты, что приводит к образованию меньшего числа центров кристаллизации и укрупнению кристаллов. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой с добавлением Н2504, что уменьшает потери. [c.305]