Температурная зависимость второго вириального коэффициента

Характеристическую температуру Флори определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента Лг, экстраполируя ее к значению Л2 = 0. [c.324]

Найдите а) Ср - Су, б) дСр/дР)т в) дСу/дУ)г ПЛЯ газа, у которого температурная зависимость второго вириального коэффициента имеет следующий вид ) В = Ь - аТ 2) В = Ь — [c.45]

Иными словами, если величину Ьд% определять из изотермы сжимаемости в соответствии с равенством (12.6.10), то значение относительного объема Ьд молекулы, связанное с температурной зависимостью второго вириального коэффициента, будет даваться формулой (12.6.13). [c.367]

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ВТОРОГО ВИРИАЛЬНОГО КОЭФФИЦИЕНТА [c.159]

Температурная зависимость второго вириального коэффициента аммиака задана уравнением б(смУмоль) = 17,031(24 — [c.47]

Таким образом, 0-температуру определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента, экстраполируя ее к значению Аг—О, или по зависимости критических температур смешения узких фракций полимеров одного по-лимергомологического ряда от их молекулярного веса к AI —оо, [c.393]

Параметр термодинамического взаимодействия может быть также определен по эгкспериментальным значениям вязкости, а также по температурной зависимости второго вириального коэффициента (уравнения типа (1.21) — (1.23)). [c.202]

Следует отметить, что выражение водородная связь использовалось выше для обозначения специфической ассоциации атома водорода одной молекулы с неподеленной парой электронов другой молекулы, как это имеет место во льду. Второй вириальный коэффициент пара (п. 2.1.3) не оставляет сомнения в том, что димеры присутствуют в водяном паре. Однако нет данных, подтверждающих, что эти димеры содержат водородные связи типа найденных во льду. Действительно, температурная зависимость второго вириального коэффициента может быть объяснена с помощью потенциальных функций, содержащих только члены, подобные рассмотренным выше. При этом любая потенциальная функция скорее будет связана с взаимной ориентацией двух молекул воды типа голова-к-хвосту (см. рис. 2.3 а), а не с взаимными ориентациями молекул, существующими во льду (см. рис. 2.3 е). Водородные связи между молекулами воды могут быть стабильными только в кластерах, где среднее число водородных связей больше, чем в димере. Из-за недостатка информации о водородных связях между молекулами в водяном паре отложим изучение потеициальпых функций молекул воды, соединенных водородными связями, до главы, в которой рассматривается лед. [c.53]

Второй и третий вириальные коэффициенты водяного пара, по-видимому, показывают, что молекулы воды груигшруются в малой степени при температурах ниже 650 К. Данные о вириальных коэффициентах мало говорят о структуре этих полимеров и, в частности, не позволяют установить, соединены ли молекулы воды друг с другом водородными связями, как во льду. Хотя второй вириальный коэффициент может быть вычислен с помощью потенциальной функции, которая не учитывает образования водородных связей (поскольку исключается, что электростатические, индукционные и дисперсионные силы вносят вклад в водородную связь), однако это не исключает существования водородных связей в димерах. Попытки получить информацию о потенциальной функции, изучая температурную зависимость второго вириального коэффициента, были не достаточно успешными, поскольку второй вириальный коэффициент относительно нечувствителен к форме предполагаемой межмолкулярной потенциальной функции и, как отмечалось выше, нам не известны точные значения некоторых членов в потенциальной функции. Третий вириальный коэффициент, вероятно, более чувствителен к форме межмолекулярного потенциала, однако до сих пор еще не определено точное экспериментальное значение коэффициента С (Т). Кро.ме того, учет сил. которые не являются попарно аддитивными, при вычислениях третьего вириального коэффициента затруднен. [c.62]

Рис. 4.33. Температурная зависимость второго вириального коэффициента А2 растворов фракции полиметилметакрилата М = 2,1 10") в бутилхлориде сопоставление с теориями Флори — Кригбаума— Орофино (ОФ), Исихара — Кояма (ИК) и Касасса (К) [159].

При объяснении свойств газов ситуация несколько иная. Здесь задача заключается не в подборе переносимых потенциалов, а в определении параметров межмолекулярных потенциалов, которые наилучшим образом описывают второй вариальный коэффициент и свойства переноса [26]. Тогда имеют смысл попытки поиска более сложных аналитических форм, чем 6—12 или 6-ехр отметим, в частности, потенциал (2.8) и ряд других, рассмотренных в работах [27—37]. Нет ничего плохого в том, что потенциалы определяются из температурной зависимости второго вириального коэффициента и в дальнейшем используются для предсказания только двух величин — того же вириального коэффициента и вязкости. Ясно, что такой подход был бы совершенно неудовлетворительным в расчетах конформаций если бы для каждой молекулы углеводорода приходилось подбирать свои потенциальные кривые невалентных взаимодействий С—С, С—Н и Н—Н, то расчеты стали бы бессмысленными. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология