Температура характеристическая Флори

Параметр О выражается в единицах температуры и называется характеристической температурой Флори. При Т" = 0 Лг = О, т. е. параметр 0 — это такая температура, прп которой для реального раствора не наблюдается отклонений от идеальности. Ее можно определить как отношение избыточной энтальпии к избыточной энтропии 0 = так как прп идеальном смешении 0 = — [c.324]

Характеристическую температуру Флори определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента Лг, экстраполируя ее к значению Л2 = 0. [c.324]

Характеристическое отношение для ПЭ при комнатной температуре [4] равно 8,0 по сравнению с расчетным значением 2, полученным при пренебрежении заторможенным вращением связи. Поэтому сила между концами цепи будет в 2 раза меньше, если учесть влияние потенциальной энергии на конформацию цепи. Путем детальных расчетов Флори и Уильямс [5] получили для полиамидных цепей следующие характеристические отношения 6,08 для ПА-6 и 6,10 для ПА-66. Это очень хорошо соответствует экспериментальному значению 5,95, полученному Саундерсом [6] для ПА-66. Поэтому рассчитанная сила между концами цепей ПА будет в - 1,7 раза меньше ранее полученных значений. [c.122]

Молекулярный вес бутилкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан. [c.79]

Зависимость характеристической вязкости от температуры, в соответствии с современными теориями термодинамики растворов полимеров, определяется зависимостью фактора исключенного объема а от температуры. Согласно теорий-Флори, объем макромолекулярного клуб- [c.286]

В качестве объекта исследования был выбран полиизобутилен марки П-20 молекулярный вес по Штаудингеру 2-10, по Флори —1-10 (характеристическая вязкость при 30° в бензоле 0,375 и в циклогексане 0,843). Эксперименты проводились на ротационном эластовискозиметре РЭВ-1 [5]. Прибор позволяет получать зависимость напряжений т от продолжительности деформирования вследствие чрезвычайно высокой жесткости динамометрического устройства эта зависимость эквивалентна зависимости напряжений от относительной деформации у нри постоянной скорости деформации у. Типичные графики зависимости т (у) представлены на рис. 1. Наблюдаются зависимости т (7) двух различных типов до некоторой скорости деформации зависимость т (у) монотонна, нри более высоких 7 на кривой т(у) появляются максимумы. На рис. 2 показаны зависимости экстремальных значений напряжений Тщ и напряжений после выхода на режим установившегося течения от скорости деформации. Скорость деформации существенно влияет на величину максимума. Более того, само существование максимума обнаруживается экспериментально лишь выше некоторой скорости деформации, зависящей от температуры. Как видно из рис. 2, экспериментально наличие максимума на кривых т (у) обнаруживается лишь при таких скоростях деформации, при которых наблюдается уже значительная [c.323]

Согласно теории Флори, при температуре, при которой молекулы имеют невозмущенную конфигурацию, а = 1 и характеристическая вязкость строго пропорциональна Это было экспериментально установлено для самых разнообразных полимеров. Поэтому можно считать, что изменение [т]] в зависимости от температуры Т и растворителя обусловлено факторами, воздействующими на а. Величина фактора растяжения связана с термодинамическими параметрами ASi (парциальная мольная энтропия разбавления) и ДЯ1 (парциальная мольная теплота разбавления) следующим соотнощением [64] [c.20]

Из уравнений (61) и (62) следует, что 0 имеет размерность температуры. Эта температура называется характеристической температурой или температурой Флори, физический смысл ко торой может быть показан следующим образом [c.406]

Коэффициент теплового взаимодействия k можно определять из температурной зависимости х, рассчитанной из экспериментальных данных по изменению химического потенциала растворителя A ii от температуры при одной и той же объемной доле полимера [61, 62] из температурных коэффициентов характеристической вязкости и вторых вириальных коэффициентов Лг [63] по теоретическим уравнениям Флори [64]. Основываясь на работах Флори, Джи, Буша и Голдена [61 — 64], можно сделать вывод, что как параметр взаимодействия X, так и тепловой коэффициент k зависят от объемной доли полимера, температуры, молекулярного веса [65], от специфического взаимодействия между сегментами полимера и растворителя [65], чем, в частности, объясняется и плохое соответствие уравнения (7) и других уравнений [1, 26] экспериментальным данным. [c.99]

Флори предложил измерять характеристическую вязкость растворов гомеополярных макромолекул в плохих растворителях по методу Шульца, причем температуру следует выбирать таким образом, чтобы показатель степени х в уравнении (100) был точно равен Тогда уравнение будет иметь следующий вид [c.178]

Зависимость характеристической вязкости ["п] от температуры по Фоксу и Флори также различна в хорошем и плохом растворителях. В табл. 7 приведены значения [т)] растворов высокомолекулярного полиизобутилена в интервале температур 25—60°С для четырех различных растворителей. [c.382]

Из уравнений (47) и (48) следует, что в имеет размерность температуры. Эта температура называется характеристической температурой, нли температурой Флори-, ее физическии смысл может быть показан следующим образом [c.392]

Из уравнений (47) и (48) следует, что 9 имеет размерность температуры- Эта температура пазывается характеристической температурой, илн температурой Флори ее физический смысл может Сыть показан следующим образом [c.392]

С чем сравнивать рассчитанные по конформационным картам значения (кУп1 )оо, характеризующие гибкость полимеров Хорошо известно, что гибкость в большой степени зависит от внешних условий (природы растворителя и температуры) и от взаимодействий удаленных вдоль цепи мономерных единиц (действительно, если некоторая мономерная единица занимает определенную область в пространстве, то другая единица не может занимать ту же область — это принято называть эффектом исключенного объема). Однако, если подобрать определенный растворитель и соответствующую температуру (0-точка Флори [103]), то два эффекта — влияние растворителя и эффект исключенного объема — взаимно уничтожатся, и тогда рассчитанное характеристическое отношение можно будет сравнивать с экспериментальным. Для полипептидов и белков такие условия подобрать невозможно, но если проводить измерения в хороших растворителях, то можно внести поправки на идеальные условия [164]. [c.149]

Флори, Сиффери и Чианг оценили температурный коэффициент невозмушенных размеров макромолекул по зависимости характеристической вязкости растворов линейного полиэтилена в н-гексадекане и других линейных парафиновых углеводородах от температуры. Для этого они применили формулу (23) с у = 2,5, принимая энергетические параметры взаимодействия %, и dyjIdT в упомянутых выше приблизительно атермических растворителях [c.35]

Следует отметить, что величина а может быть достаточно велика для молекул полимера, находящихся в хорошем растворителе. В термодинамически плохом растворителе, где между сегментами и растворителем отсутствует взаимодействие, а действуют только дисперсионные силы, расширение клубка невелико и а мало. Если в раствор полимера добавить нерастворитель (осадитель), то происходит следующее молекулы полимера окружаются молекулами осадителя и между ними возникают (если вообще возникают) очень слабые дисперсионные силы. В этом случае превалируют межсегментальные когезионные силы и клубок сжимается, вьщавливая из себя растворитель. В таких условиях полимерная молекула больше оставаться в растворе не может и вьщеляется из него в виде набухшей массы. В некоторых растворителях, занимающих промежуточное положение между плохим растворителем и нерастворителем , при определенной температуре, являющейся характеристической, дпя данной системы полимер—растворитель, сегментальные когезионные силы уравновешиваются дисперсионными силами растворителя и молекулярные размеры клубка остаются невозмущенными. Величина (F ) будет равна (Fo) , а а будет равно единице. Для данной системы полимер-растворитель температура, при которой а становится равной единице, назьтается 0-температурой Флори, а растворитель при данной температуре назьтается 0-растворителем для данного полимера. Тот же растворитель при температурах вьппе 0-температуры ведет себя как плохой растворитель, а ниже — как осадитель. Следовательно, 0-температуру можно определить как температуру, при которой молекулы полимера еще удерживаются в растворе, но находятся на пороге осаждения. Коэффициент расширения а полимера в данном растворителе незначительно увеличивается по мере роста молекулярного веса. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология