Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Факторы формы и межмолекулярные силы

    Принцип аддитивности применим не всегда. Аддитивно можно рассчитывать те физико-химические величины, которые зависят от массы составляющих молекулу элементов, либо от объема и формы молекулы, либо от величины межмолекулярных сил и, наконец, от двух или более перечисленных. факторов, что, конечно, усложняет применение принципа аддитивности в расчетах. Кроме того, значение доли элемента молекулы (атома, группы или связи) обычно зависит также от конститутивных факторов, т. е. от того, с какими атомами и с какими группами в молекулах окажется связанным этот элемент, какими связями он соединен и т. д. [c.76]


    Физические свойства вещества зависят от рода, числа и последовательности расположения атомов, из которых состоит молекула, и, следовательно, от массы, объема и формы молекул, типа связей между атомами в молекуле, а также от характера и величины межмолекулярных сил. Иногда, в тех случаях, когда один или два из указанных факторов оказывают решающее влияние на интересующее нас свойство вещества, можно найти приближенные, не очень сложные зависимости между свойствами молекул и свойством вещества и на этой основе предварительно оценить значение требуемой физико-химической величины. [c.63]

    ФАКТОРЫ ФОРМЫ И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИЛЫ [c.67]

    Аддитивно можно рассчитывать те физико-химические величины, которые зависят либо от массы составляющих молекулу элементов (например, молекулярную массу), либо от их объема и формы (например, мольный объем, постоянную Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса), либо, наконец, от величины межмолекулярных сил (например, постоянную а в уравнении Ван-дер-Ваальса). Некоторые физико-химические величины зависят от двух или более перечисленных факторов, что усложняет применение метода аддитивности в расчетах. [c.50]

    Неподвижная фаза является постоянным партнером анализируемого вещества в многократно повторяющихся элементарных актах сорбции и десорбции, которые лежат в основе хроматографического процесса. Поэтому природа неподвижной фазы оказывает непосредственное влияние на величины удерживания, используемые для идентификации. Если концентрация анализируемого вещества достаточно мала, то каждая из его молекул взаимодействует лишь с веществом сорбента, т. е. влиянием концентрационного фактора можно пренебречь (см. гл. I). Отсюда следует определяющая роль неподвижной фазы в осуществлении той или иной формы межмолекулярного взаимодействия в хроматографическом процессе. Именно природа неподвижной фазы обусловливает изменение парциального давления паров сорбата над неподвижной фазой по сравнению с давлением его паров над чистым сорбатом. Это изменение представляет собой величину, пропорциональную межмолекулярным силам взаимодействия сорбат — сорбент и удерживанию анализируемого вещества. [c.115]

    Попутно покажем, что даже при максимальном давлении, при котором проводились экспериментальные исследования (5 мм рт. ст.), учет межмолекулярных сил приводит к весьма малым поправкам на неидеальность газа, и практически всегда можно пользоваться уравнением состояния в форме Клапейрона. Используя данные табл. 5 и переходя к выражению уравнения состояния по степеням р, получаем при давлении 5 мм рт. ст. и Т = 293° К следующие выражения для фактора сжимаемо-РУ КТ [c.63]


    Если поперечные связи слабее, чем связи главной цепи, первые, естественно, разрушатся раньше, и образование новых групп может влиять на процесс, изменяя конечную форму частиц. В качестве примера можно привести эксперименты Барамбойма с коллагеном и кератином [916]. Коллаген характеризуется межмолекулярными силами, обусловленными присутствием полярных групп и пептидных мостиков, и практически изотропным распределением напряжений. Эти факторы приводят к равной вероятности разрыва поперечных связей и связей главных цепей. Как следствие, фрагменты после измельчения сохраняют основные признаки исходной структуры. [c.299]

    Ко второй группе относятся методы структурно-группового анализа, выделение замкнутых по строению атомных групп в молекуле, исследование влияния окружения группы и замещений, внутри- и межмолекулярных взаимодействий и поворотных изомеров. При таких исследованиях наряду с измеренными величинами спектра необходимо располагать дополнительной информацией об относительных амплитудах колебаний частей молекулы в данном нормальном колебании (форма колебаний), а также о тех факторах (геометрия молекулы, характеристики межатомных сил и взаимодействий групп, дипольные моменты связей и др.), которые определяют положение полос или линий в спектре и их интенсивности и поляризации. Совокупность сведений такого рода принято называть интерпретацией полосы (линии). Достаточно надежная и полная интерпретация полосы может быть получена только на основе соответствующего теоретического исследования и модельных расчетов. [c.169]

    Независимо от того, упорядоченным или разупорядоченным является данный образец полимера, прежде всего необходимо отметить тенденцию полимеров к кристаллизации. От проявления этой тенденции во многом зависит практическое использование полимера, так как кристалличность оказывает существенное влияние на термические, механические и другие важные свойства полимеров. Вследствие разной степени кристалличности полимеры имеют разные свойства, их синтезируют разными способами и применяют в различных областях. Полезно отметить факторы, которые обусловливают степень кристалличности различных полимеров. Степень кристалличности полимера зависит от склонности его структуры к упаковке в кристаллическую форму и от величины вторичных сил (межмолекулярное взаимодействие) полимерных цепей. Упаковка облегчается для полимерных цепей, имеющих регулярную структуру, некоторую гибкость, компакт- [c.33]

    Многие исследователи изучали связь между химическим строением сложных полиэфиров и иг физическими свойствами исходя из представлений о роли энергии когезии, гибкости молекулярных цепей и формы макромолекул Было показано, что температура плавления полиэфиров связана с силами межмолекулярного взаимодействия и гибкостью цепей Высокие температуры плавления полимера связывают со следующими факторами регулярностью строения цепи, т. е. симметрией макромолекулы наличием жестких межцепных связей способностью линейных цепей к плотной упаковке наличием диполь-дипольного взаимодействия и поляризацией молекул [c.104]

    Сведения об относительной донорной способности молекул могут быть получены методом ЯМР. Наиболее широко используются величины химических сдвигов б того или иного ядра в молекулах донора или акцептора при координации. Известно, что величина-химического сдвига при координации зависит от многих факторов-(см. гл. П1.5). Ее нельзя принимать за количественную меру изменения электронной плотности на данном ядре или силы межмолекулярной связи. Тем не менее эксперимент указывает на линейную-корреляцию химического сдвига с некоторыми параметрами молекул, что позволяет использовать эту величину для оценки относительной активности молекул. Линейная корреляция р/Са — бд получена при исследовании взаимодействия хлороформа и бромо-форма с группой эфиров и кетонов [166], для комплексов А1(СНд)з, [c.367]

    При таком подходе напряжение, соответствующее распространению дефекта, отождествляется с пределом прочности детали, что равносильно определяющему влиянию прочности наиболее слабого места детали на ее прочность. Для получения более общей модели можно расширить условия применения зависимости (3) с учетом влияния размеров и формы детали. Формула (2) выведена для трещины малых размеров в пластинке неограниченных размеров. Так как в общем случае а зависит от размеров трещины, ее ориентировки относительно краев детали и характера напряженного состояния, то прочность детали при хрупком разрушении также должна зависеть от этих факторов. Следует заметить, что при этом максимальное напряжение сг, ах у края трещины [169] должно в момент разрушения материала достигнуть значения, определяемого силами межатомного или межмолекулярного сцепления. Это положение позволяет получить основное условие разрушения хрупкого тела, выражаемое формулой [c.9]


    Выше отмечалось, что, начиная с Хаггинса, огромную роль в стабилизации пространственной формы белковой цепи стали отводить пептидным водородным связям. Считалось, что именно они формируют вторичные структуры - а-спираль и р-складчатые листы. Но что в таком случае удерживает эти структуры в глобуле и под влиянием каких сил белковая цепь свертывается в нативную конформацию в водной среде, где пептидные водородные связи N-H...O= и электростатические взаимодействия малоэффективны Можно поставить вопрос иначе. Почему внутримолекулярные взаимодействия у природной гетерогенной аминокислотной последовательности превалируют в водном окружении над ее взаимодействиями с молекулами воды Фундаментальное значение в структурной организации белковой глобулы стали отводить так называемым гидрофобным взаимодействиям. Само понятие возникло в начальный период изучения коллоидного состояния высокомолекулярных веществ, в том числе белков. Первая теория явления, правда, не раскрывающая его сути, предложена, в 1916 г. И. Ленгмюром. Ему же принадлежит сам термин и разделение веществ на гидрофобные, гидрофильные и дифиль-ные. Природа гидрофобных взаимодействий была объяснена У. Козманом (1959 г.). Он показал, что низкое сродство углеводородов и углеводородных атомных групп к водному окружению обусловлено не неблагоприятными с энергетической точки зрения межмолекулярными контактами, а понижением энтропии. На энтропийный фактор обращали внимание еще в 1930-е годы для объяснения причин образования мицелл моющих средств в водных коллоидных растворах (Дж. Батлер, Г. Франк, Дж. Эдзал), однако такая трактовка формирования компактных структур не была перенесена на белки. Впервые это сделал Козман, поэтому гидрофобная концепция носит его имя. [c.73]

    Другой фактор, который снижает ценность уравнения Больцмана и сильно ограничивает область применимости получаемых с его помощью результатов, связан с тем, что это уравнение справедливо лишь для газов одноатомных молекул, тогда как почти все газы, и особенно те из них, которые представляют физический интерес, состоят из многоатомных молекул. Дополнительные сложности возникают в силу двух причин во-первых, многоатомные молекулы могут изменять свою форму, вследствие чего межмолекулярный потенциал уже не обладает сферической симметрией во-вторых, у многоатомных моле- [c.20]

    Самая простая качественная модель учитывает только одну характеристику модели — ее размер. Модель жесткой упругой сферы явилась огромным достижением ранней кинетической теории. Эту сверхупрощенную модель можно модифицировать следующим образом придать сфере некоторую мягкость , добавить потенциал притяжения, изменить форму и размер и ввести несферичность или использовать любую комбинацию этих факторов. В данном разделе обсуждаются некоторые из этих моделей, однако для достижения настоящего успеха необходимо использовать теорию межмолекулярных сил, которая будет рассмотрена в разд. 4.4. [c.174]

    Необходимо отметить, что в этих расчетах недостаточно учитывается имеющий решающее значение фактор формы молекул. Введение в формулу Стоккмайера (1-31) значений углов, характеризующих ориентацию диполей, не дает возможности корректировать влияние разных групп атомов в молекуле. Поэтому практическое значение метода расчета физико-химических величин, основанного на вычислении межмолекулярных сил, ограничено. [c.47]

    Точно так же форма индивидуальных молекул вещества оказывает влияние на ориентацию большого числа этих молекул в кристалле. На расположение частиц внутри кристалла влияют и другие факторы—силы межмолекулярного взаимодействия или химическая связь, однако для многих кристаллов, после того как установлена их структура, обнаруживается удивитель- [c.168]

    Наконец, образующиеся лейкосоединения представляют собой плоские молекулы, имеющие, как правило, значительные линейные размеры и обладающие мощной сопряженной системой. Большие размеры, плоскостность и линейность молекулы и наличие в ней сопряженной системы двойных связей — факторы, от которых зависят силы межмолекулярного взаимодействия (силы Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой (молекулы которой также имеют линейную форму), в значительной степени определяющие сродство красителей к целлюлозе (см. стр. 262). Лейкосоединения полициклохиноновых красителей обладают значительным сродством к волокну (порядка 4—6 ккал/моль). Это приводит к тому, что в момент крашения краситель закрепляется на наиболее доступных участках поверхности волокна, плохо перераспределяется по поверхности и с трудом проникает вглубь. В результате окраска получается неровной (пятнистой) и в значительной мере поверхностной, что, в свою очередь, снижает ее устойчивость к трению. [c.98]

    Когезионные свойства полимеров. Силы К. определяют комплекс физич. и физико-химич. свойств вещества агрегатное состояние, летучесть, растворимость, механич. характеристики, поверхностные свойства и т. д. Энергия межмолекулярного взаимодействия и, как следствие, механич. свойства линейных полимеров зависят прежде всего от след, основных факторов 1) типа и числа атомных групп, входящих в состав молекулярной цепи, и 2) геометрич. формы и длины макромолекулы. Эпергия К. различных групп, встречающихся в полимерах, колеблется в довольно широких пределах от 1,6 до 37 кдж/молъ (от 0,4 до 8,7 ккал/молъ) (см. табл. 3). Механическая (когезионная) прочность полимерных материалов обычно хорошо ког)пелирует с энергией К. взаимодействующих групп.Так, полярные карбо-и гетероцепные полимеры при прочих равных условиях (средней длине цепи, полидисперсности, степени кристалличности, разветвленности и т. п.) обладают более высокими прочностными характеристиками, чем неполярные. [c.520]

    СИЛ межмолекулярного взаимодействия вследствие изменения формы молекулы. Второй фактор, по-видимому, играет значительно большую роль, так как летучесть Р-дикетонатов сильно зависит от разветвлепности углеводородных концевых групп. Так, при исследовании фракционной сублимации хелатов скандия(П1) с ацетилацетоном и с производным ацетилацетона, в котором ме-тильные концевые группы замедлены на трет-бутильные (дипи-валоилметаном С(СНз)з—СО—СНа—СО—С(СНз)з) [4], было найдено, что ацетилацетонат скандия в условиях опыта конденсируется при 52—77° С, а дипивалоилметанат — при 49—74° С, т. е. летучесть ацетилацетоната ниже, хотя молекулярная масса дипивалоилметаната значительно больше (соответственно 342 и 594). [c.6]

    Питцер [6, 7, 20] ввел третий параметр, который является как бы мерой отклонения потенциала межмолекулярного взаимодействия вещества От соответствующей величины для простой жидкости или газа (например, веществ, имеющих молекулы сферической формы, для которых характерны силы притяжения, пропорциональные шестой степени расстояния). Для несферических молекул силы притяжения (или отталкивания) между различными группами молекулярных пар не могут быть представлены лишь. одной силой притяжения между центрами молекул. Для учета других (нецентричных) сил вводится фактор ацентричности <о. Удобный эмпирический метод, устанавливающий количественное различие между простыми и сложными молекулами, основан на сравнении приведенных давлений паров при одинаковой приведенной температуре. Для простых жидкостей и газов, таких как Аг, Хе, Кг и СН4, значение Р р при = 0,7 почти точно равно 0,1. Тогда мерой отклонения для простых веществ является величина (О, равная [c.75]

    Замещение двух атомов водорода в каждой второй группе СН. на атомы хлора приводит к образованию поливинилиденхлорида, температура плавления которого (185—200°) выще, чем у полиметилена (130°). Это повышение температуры плавления можно объяснить увеличением когезионных сил неизвестно, оказывает ли влияние на это повышение температуры плавления изменение гибкости цепи. Аналогичное соединение—полиизобутилен—имеет очень низкую температуру плавления действительная величина для этого полимера не определена, но она заведомо ниже комнатной температуры, так как при обычных условиях полиизобутилен каучукоподобен. Силы межмолекулярного взаимодействия в полиизобутилене, по-видимому, того же порядка, что и в полиметилене. Можно ожидать, что при очень большом числе боковых групп в цепи жесткость цепи повысится, однако взаимодействие между этими группами не является единственным фактором, влияющим на кривую потенциаль-нойэнергии при вращении вокруг связей. Уже указывалось [ 14], что если ориентация связей благоприятствует образованию зеркально-поворотной конфигурации, то это действует противоположно влиянию большого числа боковых групп в цепи, что и обусловливает очень плоскую форму кривой потенциальной энергии и, следовательно, высокую гибкость молекул и очень низкую температуру плавления полимера. [c.295]

    Наконец, образующиеся лейкосоединения представляют собой плоские молекулы, имеющие, как правило, значительные линейные размеры и обладающие мощной сопряженной системой. Большие размеры, плоскостность и линейность молекулы и наличие в ей сопряженной системы двойных связей — факторы, от которых зависят силы межмолекулярного взаимодействия (силы Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой (молекулы которой также имеют линейную форму), в значительной степени определяющие сродство красителей к целлюлозе (см. с. 292). Лейкосоединения полициклохиноновых красителей облада- [c.120]

    Молекулярно-кинетическое и энергетическое рассмотрение механического разрушения неизбежно сопряжено с интерпретацией процесса разрушения как процесса, протекающего во времени и связанного не только с действием деформирующей силы, но и с флуктуациями тепловой энергии. Отсюда неизбежно вытекает большое влияние на прочность полимеров их химического строения, размеров и формы макромолекул, типа надмолекулярных структур и факторов, влияюищх на межмолекулярное взаимодействие. [c.212]

Смотреть страницы где упоминается термин Факторы формы и межмолекулярные силы: [c.88]    [c.69]    [c.173]    [c.258]    [c.231]    [c.370]    [c.370]    [c.108]    [c.339]   
Смотреть главы в:

Свойства газов и жидкостей -> Факторы формы и межмолекулярные силы



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Межмолекулярные

Межмолекулярные силы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте