Изомерия дисторсионная

Рассмотрение ЭКВ только начато в этой книге. Дальнейшее развитие таких представлений, теоретическое и экспериментальное исследование ЭКВ — одна из наиболее актуальных задач молекулярной биофизики. Здесь особенно перспективным представляется изучение ферментов, содержащих в качестве кофакторов атомы переходных металлов. О металлоферментах коротко рассказано в 6.8. Электронные оболочки переходных металлов являются мягкими в том смысле, что для их перестройки требуются сравнительно малые энергии — речь идет о -электронах. Соответственно координационные связи, образуемые атомом переходного металла, зависят от окружающей среды. Известно явление так называемо й дисторсионной изомерии— существования комплексов переходных металлов в изомерных формах, разнящихся длинами связей и углами между связями. Конформационная перестройка белковой структуры, образующей координационную систему переходного металла, может сильно воздействовать на строение такой системы. Тем самым, в этих случаях непосредственно реализуются электронно-конформационные взаимодействия. Их Изучение требует развития соответствующих разделов квантовой химии. Научная идеология этой области та же, что в современной неорганической химии, и поэтому законно считать исследования металлоферментов, а также любых комплексов биополимеров с металлами, относящимися к бионеорганической химии. [c.609]

Кристаллохимий ян-теллеровских систем. Происхождение дисторсионных изомеров двухвалентной меди [c.294]

Недавно был описан новый тип изомерии координационных соединений — так называемая дисторсионная изомерия, связанная с различной степенью искажения координационного полиэдра [c.26]

В химии комплексных соединений известны два явления, существенные для понимания свойств металлоферментов. Первое явление — дисторсионная изомерия. В ряде случаев в комплексе происходят изменения длин связей при сохранении общей структуры. Так, октаэдр u(NHз)2Bг4 известен в двух формах — более и менее сплющенной. Второе явление — транс-влияние, открытое Черняевым у квадратных комплексов платины. [c.218]

Весьма интересный пример этого типа представляют собой так называемые дисторсионные изомеры двухвалентной меди, впервые полученные и исследованные Гажо с сотрудниками (см. обзор [434]). Эти изомеры различаются тем, что при одинаковых составе и лигандном окружении меди расстояния медь — лиганд отличны в разных изомерах. При этом они различаются не только по способу синтеза, но и по внещнему виду, форме кристаллов, химическому поведению, растворимости, спектроскопическим свойствам и др. Кроме того, возможны переход одного изомера в другой под влиянием давления, температуры или времени хранения. В некоторых случаях получены не только два основных изомера (названные а и р), но и группа так называемых промежуточных препаратов. [c.296]

Первое и более простое вещество, для которого получены дисторсионные изомеры, это Си(ЫНз)2Хг, где X — С1, Вг. Сразу же после их синтеза М. Е. Дяткина и М. А. Порай-Кощиц [435] выдвинули предположение, что существование их обусловлено несколькими возможными типами искажения координационной сферы меди, возникающими из-за эффекта Яна — Теллера. Однако в работе [435] не было учтено, что различия в лигандах первой координационной сферы, строго говоря, снимают вырождение и, следовательно, ожидаемые искажения не могут быть собственно ян-теллеровского типа [436]. Лир [278] отметил по этому поводу, что в случаях, подобных рассматриваемому, в принципе возможны искажения псевдо-ян-теллеровского типа. [c.296]

Из полученных выше результатов объяснение происхождения дисторсионных изомеров получается как закономерное следствие из теории, учитывающей электронные (точнее, вибронные) свойства ц. а. Си (И) в сочетании со стабилизирующим влиянием кристалла в целом. Покажем это на примере упо йянутых соединений Си(МНз)2Х2. ..... [c.296]

Легко показать, что приведенная картина качественно объясняет все основные факты, наблюдаемые в дисторсионной изомерий соединений СиХгАг. Действительно, состояния наиболее глубоких минимумов (/ или II) соответствуют наблюдаемым а-изомерам с соответствующей структурой, приведенной на рис. VIII, 4, б, в. Относительному минимуму при Q = 0 соответствует неустойчивый -изомер, имеющий кубическую структуру с правильной бипира мидой на каждом центре, а дополнительным относительным минимумам с нескоррелированными между цепями искажениями соответствуют описанные выше наблюдаемые промежуточные препараты. Такая интерпретация находится в согласии со всеми упомянутыми выше особенностями этих изомеров с поведением под влиянием температуры и давления с методами приготовления со спектроскопическими свойствами с условиями перехода одного в другой и др. (см, [434]). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология