Изомерия координационных соединений

Хиральные соединения отличаются друг от друга но своему действию на плоскополяризованный свет. С примером такого явления мы столкнулись в разд. 23.4, где рассматривалась изомерия координационных соединений. Допустим, что пучок поляризованного света проходит через раствор, содержащий хиральное вещество, например аланин (схема установки изображена на рис. 23.14). Раствор одного энантиомера вызывает вращение плоскости поляризации в одном направлении, а раствор другого энантиомера - в противоположном направлении. В каждом случае угол вращения пропорционален концентрации раствора и длине кюветы с раствором. Раствор, содержащий равные концентрации двух энантиомеров, называется рацемической смесью и не вызывает вращения плоскости поляризации света. Энантиомеры хирального вещества часто называют оптическими изомерами, так как они оказывают действие на поляризованный свет. [c.445]

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Структура и изомерия координационных соединений исторический обзор [c.385]

Изомеры положения (разд. 23.4)-структурные изомеры координационного соединения, отличающиеся друг от друга способом присоединения какого-либо лиганда к центральному атому металла. [c.402]

Геометрическая изомерия координационных соединений является следствием различной координации донорных лигандов с центральным атомом металла, что приводит к различной ориентации молекул в электрическом и магнитном полях. Такие комплексы металлов имеют постоянный дипольный момент, величина которого является характеристикой полярности комплекса. Кроме того, существование геометрических изомеров может быть следствием различной ориентации алкильных групп в симметричных бидентатных лигандах, координированных атомом металла. [c.334]

Изомерия координационных соединений [c.160]

Недавно был описан новый тип изомерии координационных соединений — так называемая дисторсионная изомерия, связанная с различной степенью искажения координационного полиэдра [c.26]

Раньще этот тип изомерии координационных соединений называли солевой изомерией. [c.69]

ТИПЫ ИЗОМЕРИИ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [2] [c.19]

Другие типы изомерии, указанные в табл. 1.3, не требуют дополнительных замечаний, за исключением, вероятно, так называемой структурной изомерии и недавно открытой конформационной изомерии. Долгое время единственным примером структурных изомеров координационных соединений были комплексы Со(1П) типа М — ОКО (нитрито-комплексы) и М — КОг (нитро-комплексы), открытые Йоргенсеном [85] в конце прошлого столетия. Исследования механизма образования и перегруппировки (см. стр. 206 и 257) таких комплексов создали предпосылки для синтеза аналогичных структурных изомеров КЦШ), 1г(П1) и Р1(1У) [60]. Лиганды типа N0 , которые могут присоединяться к центральному иону двумя или более различными способами, называют амбидентными лигандами. В обш,ем центральный атом предпочитает один из способов присоединения лиганда, и, следовательно, существует одна устойчивая форма комплекса. Однако иногда удается получить и выделить неустойчивую изомерную форму комплекса до того, как произойдет перегруппировка и переход в более устойчивую форму. [c.24]

И. координационны — структурные изомеры координационного соединения, в координационную сферу которых входят различные лиганды. Например. [ oiNHj ri jO,),] и [Сг(ЫНзУ[Со(С,0 з]. [c.120]

В результате исследования структурных данных найдены новые виды изомерии координационных соединений. В качестве примера можно сослаться на соединение СоРугСЬ, существующее в двух видоизменениях а-фиолетовая, и 3-синяя модификации. [c.20]

Инфракрасное изучение неорганических координационных соединений. II. Интерпретация инфракрасных и раман-спектров 1, 2-дитиоцианатоэтана в связи с новым типом оптической изомерии координационных соединений. [c.228]

В последнее время широко распространилось определение строения сложных неорганических молекул при помощи инфракрасных спектров. Наблюдаемый спектр сравнивают со спектром, рассчитанным для принятой модели с применением математически (на основании теории групп) выведенных правил отбора (т. е. это метод проб и ошибок, ср. с разд. 6.1—6.3). Метод инфракрасной спектроскопии применяли, в частности, для определения строения гидридов бора (разд. 2.5), окислов азота, межгалогенных соединений, изомеров координационных соединений и карбонилов металлов. Так, инфракрасный спектр диборана (ВгНб) состоит из восьми полос, причем все они, по-видимому, основные. Если в структуре имеются мостиковые атомы водорода, то правила отбора предсказывают восемь частот колебаний, активных в инфракрасной области. Аналогичные исследования подтвердили, что в некоторых полиядерных карбонилах имеется два типа групп СО концевые карбонильные группы, поглощающие примерно при 2000 и мостиковые карбонильные группы, которые поглощают при ---1800 сж" . На этом основании Ре2(С0)э — карбонил такого типа — имеет структуру, приведенную на рис. 6.17. [c.213]

Во вступительной главе невозможно рассмотреть детально все аспекты стереохимии неорганических комплексов, подробное их изложение можно найти в учебниках [1—7, 53—55]. Поэтому мы намерены дать не полный обзор, а лишь иллюстрации к тем общим понятиям, которые, как мы полагаем, должны быть наиболее полезны читателю этой книги координационное число и геометрия, тип лиганда, факторы, влияющие на стереохимию комплексов, и различные типы изомерии координационных соединений. Стереохимические аспекты координационных соединений, подобно другим областям неорганической химии, в настоящее время интенсивно развиваются, в частности, в том, что касается определения структуры, конформационного анализа, изучения термодинамики и кинетики взаимопревращения структур. Здесь не будет дано строгого о>бсуждевия этих вопросов, за более подро ной информацией читатель отсылается к работам [2, 8—17]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология