Явления первого порядка в молекулярных

Для всех катализаторов молекулярный вес полимера не зависит от концентрации катализатора и до глубины превращения 40—50% не меняется во времени, после чего молекулярный вес падает. Авторы не нашли объяснения этому явлению. Скорость реакции по концентрации катализатора имеет первый порядок. Общий порядок реакции в растворе эфира примерно второй и с глубиной реакции повышается (с 1,95 до 4,6). [c.155]

Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

Рассматривая диэлектрические явления на молекулярном уровне, можно сказать, что проблемы, обсуждавшиеся в связи с Т е(сй) и /к, вскрывают гибридный характер гребнеобразных ЖК полимеров, в которых имеет место и слабый переход первого рода типа порядок—беспорядок (переход мезофаза—изотропный расплав), и переход второго рода, отвечающий вымораживанию сегментального движения (стеклование). Мы утверждаем, что для сравнения физических свойств, которые прежде всего определяются ориентационными анизотропными взаимодействиями, соответствующие данные следует приводить к Гпр, тогда как для описания свойств, связанных с кооперативными движениями, вымораживающимися при температуре стеклования, необходимо приведение к Гс. [c.280]

Число реагентов, концентрации которых входят в качестве множителей в уравнение скорости реакции, называется порядком реакции. Следует подчеркнуть, что порядок реакции отражает только математическое описание явления и не обязательно должен соответствовать молекулярности реакции, определенной на стр. 102. Так, для бимолекулярной реакции, при которой в стадии, определяющей скорость реакции, изменяются гомеополярные связи в двух молекулах, можно тем не менее наблюдать первый порядок, если концентрация одного из участников реакции за время взаимодействия практически не изменяется и входит в константу скорости к как постоянная величина. Это может быть в том случае, если это вещество имеется в большом избытке или является компонентом буферной системы. Вообще говоря, наблюдаемый порядок реакции может быть меньше, чем соответствующий молекулярности реакции. Соотношения становятся еще сложнее, когда возможны несколько конкурирующих реакций или если реакция не доходит до конца, а приводит к равновесию, так что П риходится принимать во внимание скорость обратной реакции. По этим причинам уравнение (3.2а), сформулированное выше для мономолекулярной реакции, представляет собой лишь идеальный случай, который реализуется скорее всего в начале соответствующей реакции, когда обратной и последующими реакциями можно пренебречь. [c.105]

Джордж и Стрэтмен [37], исследовавшие кинетику окисления миоглобина в метмиоглобин молекулярным кислородом в таких же условиях, какие применялись Бруксом, обнаружили подобные явления. Эта реакция, которая протекает приблизительно в шесть раз быстрее, имеет первый порядок по неокисленному миоглобину, и константа реакции первого порядка подобным же образом изменяется в зависимости от давления кислорода (см. рис. 1, о и б). Максимальная скорость и здесь проявляется при давлении кислорода, требуемом для половинного насыщения, свидетельствуя об участии в реакции как групп РеОз +, так и свободных групп Ре +. Так как миоглобин содержит в каждой молекуле протеина только одну гем-группу, то внутримолекулярный механизм, предложенный Лембергом и Леггом 5], исключается, и, таким образом, для миоглобина механизм должен быть межмолекулярным. Если допустить, что одинаковая кинетика окисления является результатом идентичного механизма реакции (а чем более сложна кинетика, тем более правдоподобным становится это допущение), то весьма вероятно, что и в случае гемоглобина реакция также является межмолекулярной. [c.202]

Первые четыре члена ряда имеют только один-единственный порядок связей атомов. Начиная с углеводорода, имеющего 4 атома углерода, при одинаковом составе и молекулярной массе может быть разный порядок связи атомов - разное строение - т е. мы наблюдаем явление изомерии. Так, формуле С4Н10 в ряду алканов отвечают два углеводорода разного строения, т е. два изомера [c.63]

Очистка за счет физической адсорбции. Процесс, известный под названием адсорбция , характеризуется конденсацией молекулярных слоев газа на поверхности твердого тела. Механизм этого явления объясняют силами притяжения (силами Ван-дер-Вааль-са), действующими между молекулами газа и молекулами твердого тела. Поэтому молекулы, расположенные в первом слое, притягиваются сильнее, чем молекулы верхних слоев. Адсорбированное количество газа значительно увеличивается по мере понижения температуры и приближения ее к температуре конденсации при нормальном давлении. Теплота адсорбции для молекул первого слоя обычно гораздо больше, чем теплота конденсации. При больнюм числе адсорбированных слоев теплота адсорбции имеет такой же порядок величины, как и теплота конденсации. Вещество с гладкой поверхностью (например, металл или стекло) способно адсорбировать лишь очень небольшое количество газа. Имеется, однако, ряд веществ, например силикагель, алюмогель, активированный уголь, которые обладают чрезвычайно пористой структурой. Поры этих веществ имеют микроскопическую величину, вследствие чего их эффективная поверхность очень велика — несколько сот квадратных метров на грамм. Количество данного газа, которое может быть адсорбировано при определенных температурах и давлениях, зависит как от размера пор, так и от общей величины пористой поверхности. [c.111]