Нитрилилиды

Диполи обязательно содержат либо зр-, либо з[Р- -гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N=N+-N--R), нитрилоксидов (К-С=Н+-0-) и нитрилилидов (К—С=Ы —С К2), в которых центральный атом — лр-гибридизованный атом азота, а также нитронов (К2С=Ы (К)-0"), карбонилилидов (К2С=0+-С -К2) и азометинилидов (К2С=Н (К)-С--К2), содержащих лр -гибридизованный центральный атом азота. [c.87]

Реакции с нитрилилидами. Соединения этого класса, образующиеся при дегидрохлорировании Ы-п-нитробензилиминохлоридов под действием триэтиламина, вступают в реакцию циклоприсоединения с этиловым эфиром цианомуравьиной кислоты. Интересной особенностью этой реакции является то, что за 1,3-циклоприсоединение ответственны две мезомерные структуры [c.306]

Аналогичное 1,3-диполярное циклоприсоединение нитрилилида, по-видимому, лежит в основе синтеза 4,5-дифенилимидазола, протекающего при нагревании до ПО°С иодметилдиэтилалюминия и бензонитрила (1 2). Согласно предложенной схеме, реакция на- [c.306]

Нитрилилиды. Эти соединения используются только в растворах, так как время их жизни весьма ограничено. На рис. 4.28 проиллюстрированы два способа генерирования нитрилилидов. Аромати- [c.123]

Известны примеры циклоприсоединения нитрилилидов к электрофильным двойным и тройным связям. Реакции такого типа используются для синтеза 2Н-пирр олов (табл. 4.17, пример 5) и имн-дазолов (табл. 4.18, пример 4). [c.124]

В противоположность термолизу, фотолиз азиринов обычно приводит к разрыву связи С—С и образованию нитрилилидов (обзор см. 129]). Эта реакция используется в основном для получения нитрилилидов из 3-фенилазиринов, содержащих разнообразные заместители в положении 2. Разрыв связи происходит в результате [c.415]

Азирины, у которых в положении 2 находятся заместители с терминальной двойной связью, при фотолизе дают продукты перегруппировки другого типа. Внутреннее 1,3-диполярное присоединение нитрилилида происходит лишь в случае, если алкенильная цепь достаточно длинна для образования необходимого переходного состояния (рис. 9.11, а). В противном случае наблюдается интересная альтернативная реакция, в которой 1,3-диполь ведет себя как кар-бен и реагирует по двойной связи с образованием циклопропана (рис. 9.11 б). [c.416]

Падва и Шмидт и их сотр. показали, что арил-2Я-азирины подвергаются при фотолизе необратимому раскрытию цикла с образованием 1,3-диполярных нитрилилидов (26)(26а), которые легко вступают в меж- и внутримолекулярные реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с разнообразными диполярофилами, включая редкий случай, когда характер диполярофила проявляет диоксид углерода [25] схема (Ю) . [c.695]

В отсутствие диполярофилов или в случаях, когда кратные связи имеют низкую диполярофильность, нитрилилид (26а, К = = Н) вступает в реакцию циклоприсоединения со второй молекулой азирина, давая диазабициклогексан (28), а не диазобицикло-пентан, как предполагалось первоначально [24а]. Фотолиз [c.695]

В ходе исследований внутримолекулярного циклоприсоединения нитрилилидов [24а] обнаружен первый случай циклоприсоединения, в котором нитрилилид (32) ведет себя не как [c.696]

Другие новые данные касаются фотопревращений 2-(гидроксиметил)-2Я-азирина (35, X = ОН) и его производных [24а]. Фотолиз родоначального спирта генерирует нитрилилид (36), который в результате переноса протона дает оксазолин (37) схема (13), путь (а) . Однако если X — легко отщепляющаяся группа, то гладко происходит перегруппировка с образованием 1-замещенных 2-азабутадиенов (38) схема (13), путь (б) , которые труднодоступны иным путем, но ценны для синтеза. [c.697]

Реакция триэтиламина с бензольным раствором Л -(ге-нитробензил)бензими-доилхлорида 13 дает хлоргидрат триэтиламина и фиолетовый раствор, который предположительно содержит нестабильный 1-фенил-3-(ге-нитрофенил)нитрилилид [242]. Этот 1,3-диполь обнаруживает свою активность, если в реакционной смеси присутствует акрилонитрил образуются два диастереомерных Д -пирролина с выходом [c.485]

Именно такой ход реакций подтверждается доугими гримерами, где наряду с изоцианатом с помощью реакций циклоприсоеданения обнаружен и другой аг-мент расщепившейся молекулы - нитрилилид [70] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология