Шкала полярности растворителей

Таблица 2.6 Шкала полярностей растворителей (температура не фиксирована) [362]

Таблица 7.12. Шкалы полярности растворителей, адаптированные к не-нолярным сорбснгам

Шкала полярности растворителей по Димроту — Райхардту 390 [c.381]

Шкала полярности растворителей по Гильдебранду. ... 388 [c.381]

Шкала полярности растворителей по Димроту—Райхардту [c.390]

На основании уравнений (2), (5) можно полагать, что для описания влияния растворителя на экстракционное равновесие необходим параметр, пропорциональный энергии сольватации различных веществ. Нами предположено, что в некоторых случаях этому условию удовлетворяют эмпирические параметры полярности растворителей. Имеются различные эмпирические шкалы полярности растворителей, удовлетворительно согласующиеся между собой. [c.98]

Шкала полярности растворителей по Снайдеру.......389 [c.381]

Спектроскопические эмпирические параметры полярности растворителей выведены из зависимости спектров поглощения в ИК-, УФ- и видимом диапазонах, а также спектров ЯМР и ЭПР некоторых стандартных соединений от природы растворителя (см. гл. 6) [1—9]. На возможность использования сольватохромных красителей как индикаторов полярности среды впервые указали Брукер и др. [54] в 1951 г., однако первая достаточно обширная спектроскопическая шкала полярности растворителей была создана лишь в 1958 г. Косовером [5, 55]. [c.515]

Влияние природы растворителя на основе сравнительной характеристики оценивается также по параметрам полярности. Последние в обобщенном виде представляют собой величины, пропорциональные разности свободных энергий изучаемого процесса в данном и стандартном растворителях. К числу наиболее используемых параметров полярности относятся плотность энергии когезии, параметр растворимости. Предложена универсальная шкала полярности растворителя [45]. [c.27]

Шкала полярностей растворителей [c.280]

В распределительной хроматографии основное значение имеет полярность растворителей подвижной и неподвижной фаз. В разд. 163—1 приведены три шкалы полярности растворителей—по параметру растворимости Гильдебранда, индексу полярности Снайдера и эмпирической функции Димрота—Райхардта. Шкалы полярности по Гильдебранду и Снайдеру позволяют более детально и конкретно учесть вклад межмолекулярных взаимодействий различного рода с учетом химической природы разделяемых веществ. Кроме того, в разд. 162 приведены значения диэлектрической проницаемости растворителей. [c.381]

Из сказанного напрашивается вывод, что эмпирические шкалы полярности растворителей не являются ни бесполезными [c.296]

Шкала полярности растворителей по Снайдеру [c.389]

Что касается процесса, который зависел бы только от неспецифического взаимодействия с растворителем, то такой, по всей видимости, еще не найден. Однако можно было бы полагать, что в случае большинства. указанных модельных процессов, предложенных для количественной характеристики растворителей, влияние неспецифической сольватации является главной составляющей, а специфическое взаимодействие с растворителем ответственно за некоторые дополнительные, в ряде случаев менее существенные возмущения . Если это так, то можно попытаться количественно разделить влияния полярности и специфических эффектов и построить на этой основе уточненную шкалу полярностей растворителей. [c.285]

Шкалы полярности растворителей [c.150]

Это замечательное свойство иодидов пиридиния было использовано Косовером для установления шкалы полярности растворителей. Величина полярности растворителя 2 была введена и определена как энергия перехода Ет (ккал/моль) самой длинноволновой полосы поглощения иодида 1-этил-4-карбометокси-пиридиния, растворенного в этом растворителе. В табл. 2 даны значения 2 для некоторых соединений и смесей. [c.108]

Данные, полученные из спектральных сдвигов, используются как эмпирическая мера ионизирующей способности растворителя. Можно установить корреляцию между ними и шкалой полярности растворителей , построенной на основании влияния растворителя на скорость сольволиза грег-бутилхлорида [36]. Сообщалось также об использовании этих данных в связи с другими кинетическими и спектральными исследованиями [36]. [c.179]

Это соединение ионизуется не только в протонных, но и в биполярных апротонных растворителях. Благодаря этому удалось значительно расширить шкалу полярности растворителей для процессов, протекающих за счет первичной ионизации исходного соединения. Авторы предложили характеризовать растворители параметром gk ИОН (75 °С). [c.245]

Обсудите следующее утверждение ни одна из шкал полярности растворителей не характеризует свойств растворителей во всех системах. [c.155]

Такой эффект можно объяснить различной биполярностью двух активированных комплексов. Если принять, что реагирующие молекулы располагаются в приблизительно параллельных плоскостях, то дипольные моменты в активированном комплексе, ведущем к образованию э/сзо-аддукта, будут направлены практически противоположно друг другу, в то время как в комплексе, из которого образуется зн<Зо-соединение, дипольные моменты направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий дипольный момент активированного комплекса во втором случае будет значительно больше и такой комплекс будет лучше сольватироваться в более полярных растворителях, что в свою очередь приведет -к снижению энтальпии активации и к преимущественному образованию зн<Зо-аддукта. Предлагалось даже использовать логарифм отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-ад-дукт] в различных растворителях в качестве основы для создания эмпирической шкалы полярности растворителей [124] (см. разд. 7.3, Примерно так же объяснили зависимость отношения [5Н(Зо-аддукт]/[зкзо-аддукт] от природы растворителя в реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения фенилглиоксил-нитрилоксида (СбН5СОС =М—О ) к норборнадиенам [124а]. Аналогичное влияние растворителя на отношение [зн о-ад-дукт]/[зл зо-аддукт] наблюдалось в реакции [4+2]-циклопри-соединения циклопентадиена к другим производным акриловой кислоты [560]. [c.239]

В настоящее время имеется большое число эмпирических шкал полярности растворителей, удовлетворительно согласующихся между собой. Из них наибольшее распространение получили параметр 2, отражающий влияние растворителя на положение полосы переноса заряда в спектрах иодидов алкилпиридиния, и параметр Е- , основанный на спектрах поглощения н-фенолбетаинпиридиния и некоторых вторичных стандартах. В этих шкалах в качестве характеристики растворителя используют положение максимума полос поглощения анионов. При этом чем больше I или т, тем больше сольватирующая способность растворителя и его влияние на экстракционное равновесие. [c.37]

Используя шкалы полярности растворителей (табл. 13) и справочник Handbook of hemistry and Physi s , установите, могут ли следующие свойства характеризовать растворитель с точки зрения его полярности [c.154]

Спазианте и Гутман [114] использовали значения химического сдвига для изучения эффектов сольватации модельного соединения СРзТ различными донорными растворителями. На данных ЯМР основана также и обобщенная шкала полярности растворителей Аббауда [1, 2, 67], построенная для описания свойств алифатических, апротон-ных, монофункциональных растворителей. Коллинг [75] при рассмотрении роли полярности апротонных растворителей при осуществлении донорно-акцепторных взаимодействий растворитель — растворенное соединение использовал данные ЯМР на ядрах > Р и параметры ЭПР-спектров [c.45]

На основе данных Косовера Бронштейн вывел общую шкалу полярности растворителей. По аналогии с гамметовской корреляцией линейности свободной энергии [59] он использовал следующее уравнение 1о (/Ссольв/ Еюн) = где /Ссольв - измеряемый параметр, зависящий от растворителя - аналогичный параметр, определенный в растворе абсолютного этанола 5 — параметр, характеризующий сольватирующую способность растворителя R — постоянная, характеризующая используемую модельную систему. [c.56]

Тафт и сотр. [116] построили шкалу растворителей на основе значений сдвигов в спектрах ЯМР мета- и пара-замещенных производных фторбензола. Однако на значения получаемых величин оказывают влияние взаимодействия с растворителем как заместителя, так и атома фтора. Более поздняя модификация этого метода тем не менее позволила Аббауду и сотр. [1, 2, 75] построить общую шкалу полярности растворителей . [c.61]

Сьестрем и Вольд [111] провели статистический анализ я -шкалы и показали, что для адекватного описания данных необходима двухпараметрическая модель. Бекарек [Па] обнаружил хорошую корреляцию между я -параметром Камле - Тафта и своей шкалой полярности растворителей, основанной на зависимости диэлектрической проницаемости и показателя преломления растворителя (е-1)(п"-1)/(2е+1)(2п - -1). [c.80]

Возможность использования данных об электронных спектрах поглощения сложных молекул (см. гл. VI, 2) для оценки полярности или сольватирующей способности растворителей до сих пор привлекает внимание исследователей. Так, появившиеся в последние годы -исследования спектров поглощения различных ме-роцианинов и обнаруженная пропорциональная чувствительность спектров поглощения этих соединений к действию растворителя [28, 29] стимулировали создание еще одной шкалы полярности растворителей 30], которая пока не вошла в употребление. По количеству растворителей, использовавшихся для изучения их влияния на спектры мероцианинов, эта шкала полярности может вполне конкурировать со ставшей уже классической Z- или т-шкалой. [c.268]

Изменения в спектрах поглощения кетила были использованы Гаретом и сотр. [101] для измерения полярности растворителя. С точки зрения взаимодействий катион—растворитель имеется много сходства между этой системой и равновесной системой контактная — сольватно разделенная ионная пара, тем не менее для карбанионных солей флуоренила вряд ли можно ожидать, чтобы найденные для двух систем шкалы полярностей растворителей были одинаковы. В системах с кетилами существенную роль может играть диэлектрическая проницаемость среды, поскольку агрегация ионной пары сильно зависит от этой величины. Иное наблюдается для солей флуоренил-аниона, где было показано, что равновесие контактная — разделенная ионная пара мало зависит от диэлектрической проницаемости среды в смесях растворителей, содержащих сильно сольватирующую компоненту. Тем не менее сольватация катиона, определяемая основностью и геометрической структурой растворителя, будет также существенна и для кетильных систем, поскольку образование комплексов кетил—растворитель должна разрушать димерную структуру и способствовать образованию мономерных частиц. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология