Изоксазол синтез

Реакция. Синтез изоксазола посредством 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксида к енамину с последующим элиминированием амина. Принцип построения гетероцикла с—с [c.370]

Синтез изоксазола посредством 1,3-диполярного циклоприсоединения [c.617]

Изоксазолы широко используют в синтезе различных соединений. Например, 3,5-дизамещенные изоксазолы превращены в а,р-ненасыщенные кетоны (схема 107) [21, 107]. [c.492]

Существуют два принципиальных подхода к синтезу изоксазолов, один из которых основан на взаимодействии предшественников, имеющих фрагменты С—С—С и N—О, а другой — фрагменты С—С и С—N—О имеются и другие методы синтеза. [c.496]

Синтезы, в которых цикл изоксазола строится из фрагментов С—С—С и N—О, в большинстве случаев представляют собой конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламином (схема 114). В результате таких реакций могут получиться изомерные изоксазолы. Легкость протекания начальной стадии этой конденсации, нуклеофильной атаки атома азота гидроксиламина по карбонильной группе, уменьшается в последовательности альдегид > > кетоп > сложный эфир. При реакции натриевой соли ацетоуксусного альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина в зависимости от pH может получиться как 3-, так и 5-метилизоксазол [95]. В таких реакциях часто образуются стабильные изомеры моно-оксимов (схема 115). [c.496]

Изатина синтез по Занд.иейеру М-216 Изоиндола синтез М-8 Изоксазолов синтез М-Па, М-12 Изомеризация [c.679]

На основе доступных 1,1-бисацидциклопропанов был разработан общий препаративный метод синтеза 4-Х-этилпиразолов и изоксазолов. Впервые были синтезированы аминоэтилпиразолы, в том числе содержащие различные функциональные группировки как в гетероциклах, так и в боковой цепи. [c.50]

На примерах синтезов пиразола 303 и изоксазола 304 показан хорошо известный и общий метод синтеза различных гетероциклов на основе легко получаемых производных пентандиона-1,3. Офомнос множество гетероцик- [c.219]

Б. (бенз[с]изоксазол, антранил)-жидкость т. кип. 210-215°С (с разл.), 99-99,5 /l3 мм рт. ст. 1° 1,1827, 1,5845 р. 10,19-10" Кл-м. Обладает ароматич. св-вами электроф. замещение идет в положение 5. В диеновом синтезе служит диеном. Изоксазольное ядро 2,1-Б. расщепляется основаниями, окислителями и восстановителями. При взаимод. незамещенного 2,1-Б. со щелочами образуется антраниловая кислота. Производные 2,1-Б. получают циклизацией функционально замещенных о-нитробензолов, напр. [c.258]

Эфиры нитроуксусной кислоты также используются в синтезе производных изоксазола. При взаимодействии нитроуксусных эфиров 20 с карбонильными соединениями в присутствии основных катализаторов образование изоксазольной системы происходит через промежуточные продукты - эфиры 2,4-динитроглу-таровой кислоты 21, которые, как правило, без выделения претерпевают циклизацию в М-окиси изоксазолинов 22 с элиминированием одной из нитрогрупп [26] (схема 7). [c.408]

Пятичленные гетероциклы. Наиболее важными являются синтез и реакции пирролов (М-1, М-2, М-3), индолов (М-4, М-5, М-6) и некоторых родственных соединений (изоиндол М-8, индолизин М-7, азапентален М-9), а также представителей группы азолов (пиразолон М-31а, оксазол М-11, изоксазол М-11а, М-12) и, кроме того, некоторые примеры фотохимического (М-11) и термохимического (М-10) превращений гетероциклов. [c.347]

Сложиоэфирная конденсация Синтез изоксазола Фотохимическая изомеризация изоксазола в оксазол (1,5-электроциклизация) [c.617]

Образующееся производное ацилацетамида хорошо растворяется в воде, поэтому его можно легко удалить. Кроме того, были изучены другие соединения изоксазолия на предмет применения их в пептидном синтезе [296]. [c.153]

У изоксазолов со свободным 4-положением ядра в присутствии сильных оснований происходит раскрытие цикла с образованием а-цианокетонов — удобных реагентов синтеза различных гетероциклов, в Тгом числе 2-аминопиридонов [11261 [c.117]

Интермедиат (215) восстанавливается по лабильной связи N—О изоксазольного цикла и является, по сути дела, замаскированным трикетоном, что позволяет получить аннелированный продукт. Такой подход позволил построить кольца А и В стероидного ен-4-она-3, причем изоксазольныи цикл сохранялся на протяжении ряда химических операций. В одном из синтезов кватернизацией интермедиата (215) получен катион (216). Обработка основанием позволила получить анион по метильной группе в положении 5, который в результате серии реакций был превращен в соединение (217) 13]. Другие пути использования изоксазолов для аннелирования суммированы в монографии [13]. [c.493]

Представляет интерес возможность превращения замещенных изоксазолов в другие гетероциклы — триазолы, тетразолы и оксадиазолы (схема 112) [108]. В качестве примера можно привести превращение изоксазола (223) в пиразол (224), протекающее с высоким выходом при нагревании или действии основания [109]. В общем синтезе 3-ацилпиридинов (226) использовано восстановительное расщепление 4-замещенных изоксазолов (225) с последующей рециклизацией [ПО]. Осуществлено также превращение изокса- [c.494]

Из других вариантов синтеза изоксазолов из фрагментов С—С—С и N—О отметим реакции с гидроксиламином р-замещенных енонов (схема 118) [95] и даэтилацеталей типа (234), превращающихся в 4-алкилизоксазолы [3]. Изоксазолы получаются также из а-ацетиленовых кетонов, альдегидов и их этиленацеталей. В зависимости от условий реакции гидроксиламин может сначала присоединяться либо к ацетиленовой связи, либо к карбонильной группе, вследствие чего образуются один или оба возможных изомера [95]. Из а,р-дигалогеикетонов и а,р-эпоксикетонов получаются 3,5 дизамещенные изоксазолы, а а,р-ненасыщенные альдегиды при [c.497]

Все большее значение в синтезе изоксазолов ириобретают методы иостроения кольца из фрагментов С—N—О и С—С, которые представлены главным образом реакциями 1,3-циклоприсоединения ацетиленов к нитрилоксидам (схема 119). С большей легкостью реакция протекает при наличии в ацетиленовом соединении элек-тронодонорных заместителей. Для получения нитрилоксидов имеется большое число методов, причем часто их генерируют in situ [c.498]

Второй подход связан с использованием элегантной стратегии синтеза орто-гидроксиарил-1,3-дикетона, необходимого для синтеза хромонового цикла, из изоксазола как эквивалента 1,3-дикетонового фрагмента (разд. 22.8). Изоксазол образуется в результате реакции циклоприсоединения арилнитрилоксида к три- -бутилстаннилацетилену (разд. 22.13.1.2) получающееся при этом оловоорганическое соединение используют в реакции сочетания с арилгалогенидом, а затем связь N—0 изоксазольного цикла подвергают гидрогенолизу (разд. 22.8) [115]. [c.245]

В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]

АЗОЛЫ - ПИРАЗОЛЫ, ИЗОТИАЗОЛЫ И ИЗОКСАЗОЛЫ РЕАКЦИИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА [c.539]

Азолы — пиразолы, изотиазолы и изоксазолы реакции и методы синтеза 541 [c.541]

Этот наиболее щироко используемый метод синтеза пиразолов и изоксазолов основан на том, что гидразины и гидроксиламин представляют собой бинуклеофилы, что позволяет им поочередно реагировать с каждой карбонильной группой 1,3-дикетона [90] или 1,3-кетоальдегида. Часто одна из карбонильных групп (особенно в случае альдегида) находится в скрытой форме в виде эфира енола [91], ацеталя, имина [92], енамина [93] или другого синтона. [c.550]

Окислительная циклизация оксимов халконов в присутствии бихромата тет-ракис(пиридин)кобальта(П) приводит к образованию изоксазолов [107] существует также интересный метод синтеза изоксазолов и пиразолов из 1,3-диинов [108].. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология