Легкость реакции

Легкость реакции. Электрофильное замещение происходит легче, чем в бензоле тиофен реагирует почти так же легко, как мезитилен (примерно в 10 раз быстрее, чем бензол) пиррол и, фуран реагируют так же легко, как фенол или даже резорцин. [c.166]

Сравнительная легкость реакции сульфирования различных углеводородов также зависит от концентрации кислоты, необходимой для сульфирования. Эта концентрация различна для каждого случая при тех [c.523]

Успешное развитие цепей при крекинге алканов связано с -легкостью реакции отрыва радикалами атомов Н от молекул исходного алкана, т. е. с реакцией замещения и пределами протекания этой реакции. Реакция распада сложных радикалов, возникающих при развитии цепи, определяет регенерацию простых радикалов-передатчиков цепи. Реакции присоединения и замещения простых радикалов с молекулами алкенов могут приводить к замене активных радикалов менее активными и, следовательно, к замедлению крекинга. [c.246]

Легкость реакции отщепления определяется также и структурой углеводородного радикала. [c.96]

Легкость реакций диспропорционирования связана с близостью-внешних энергетических уровней в состояниях атомов. [c.115]

Легкость реакций диспропорционирования связана с близостью внешних энергетических уровней в состояниях атомов. Реакции внутримолекулярного окисления — восстановления. [c.136]

К реакции экструзии и показано, что легкость реакции убывает в ряду —> —С—О— > —502— > —СО— [440]. [c.85]

В таких реакциях молекулы или ионы одного и того же вещества реагируют друг с другом как восстановитель и окислитель вследствие того, что содержащиеся в них атомы с переменной (промежуточной) степенью окисления отдают и принимают электроны, переходя один — в низшее, другой — Б высшее состояние. Легкость реакции диспропорционирования связана с близостью внешних энергетических уровней в обоих состояниях атома. Например [c.16]

Тиомочевина встречается в цианамидных смесях гораздо чаще, чем это принято обычно думать, вследствие легкости реакции между цианамидом и сульфидной серой, которая часто встречается в химических смесях. [c.100]

Как уже отмечалось, присоединение в случае бензола невыгодно энергетически на a 146 кДж/моль, однако в случае антрацена присоединение в положения 9 и 10 становится энергетически невыгодным только на 45 кДж/моль. Нафталин (102 кДж/моль) и фенантрен (74,5 кДж/моль) находятся в промежуточном положении. Все типы реакций гидрирования проходят с бензолом только в жестких условиях, в то время как присоединение к нафталину, фенантрену и антрацену протекает успешно в значительно более мягких условиях, причем легкость реакции возрастает именно в этом порядке. [c.390]

Реакции присоединения этого типа протекают тем легче, чем активнее ион Х , иначе говоря, чем больше электроотрицательность галоида. Легкость реакции увеличивается в ряду [c.263]

В ряду циклических соединений легкость реакции отщепления зависит как от конфигурации, так и от конформации молекулы. Так, для циклогексана реакция отщепления протекает легко, когда два заместителя находятся в транс-положении и расположены аксиально или же способны благодаря гибкости структуры принять такое расположение (1). Эта реакция, наоборот, не осуществляется, если жесткость молекулы заставляет оба транс-заместителя иметь экваториальное расположение (II). Подобным же образом (или в несколько меньшей степени) реакция отщепления затруднена, если заместители находятся в ас-положении, так как один обязательно должен иметь аксиальное расположение, а другой— экваториальное (III), [c.503]

Сравним последовательность в легкости гидрогенолиза связей с последовательностью различных энергетических величин для этих связей. Мы видим следующее последовательность по Оав, см. первую строку цифр табл. 2, — совсем другая, чем по легкости реакции числа Сав колеблются без всякой закономерности. Так как в данной совокупности связей в разных случаях (кроме трех) атом А один и тот же, а именно углерод, то можно сравнить данный ряд также с последовательностью энергии связи атомов В с водородом (С в-н), см. вторую строку цифр табл. 2. Как видно, и между последова- [c.24]

Наоборот, оказывается, что требуемая последовательность> в легкости реакции на никеле строго соблюдается для величины Е, рассчитанной по уравнению (1.9). [c.25]

В качестве другого примера предсказания сравнительной легкости реакций можно привести серию из 45 новых превращений различных производных фурана, которые были недавно исследованы над никелевым ка- [c.10]

Образующиеся при взаимодействии радикалов с молекулами замедлителя радикалы должны быть достаточно инертными, чтобы успеть рекомбинировать раньше, чем они войдут в реакцию развития цепи. Легкость реакции радикала с исходным веществом зависит как от природы ингибитора, так [c.269]

Из легкости реакции между ионом Н2О+ и молекулой Н2О следует, что она должна обладать положительным тепловым эффектом, т. е. что связь между протоном и молекулой воды в ионе Н3О+ должна быть прочнее связи между протоном и гидроксилом в ионе Н2О +. Из потенциала иоиизации молекулы воды, равного 12,7 эв, для теплового эффекта процесса H+-f ОН = НгО+ получается величина 6Д эв, следовательно, энергия отрыва протона от иона Н3О+ должна быть больше 6,1 эе аналогично для энергии процесса Н -f Н2О+ = Н3О+ получается величина, ббльшая 5.2 эв. Заметим, что, согласно измерениям В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевича [257], энергия отрыва протона от иона Н3О+ (средство молекулы воды к протону) равна 7,33 0,15 эв. [c.436]

Ослабление связей металл — углерод под действием ненасыщенных соединений составляет одну из причин легкости реакции внедрения, которая является реакцией развития цепи в каталитической полимеризации. Однако, как уже указывалось, этого недостаточно, чтобы активационный барьер элементарной реакции был мал. Действительно, структура активированного комплекса повеем обычным признакам далеко не соответствует наиболее благоприятному расположению атомов. При внедрении молекулы олефина образуется четырехчленный активированный комплекс [c.33]

Эти данные создают трудности для любого простого объяснения. Большая разница в трудности переноса неопентила по сравнению с этилом дает основание предположить, что перенос идет по механиЗА1у бидюле-кулярного замещения. Сохранение структуры в группах / -пропила и втор-бутила также подтверждает такой механизм. С другой стороны, значительное увеличение легкости реакции переноса в ряду метил < этил< изопропил < трет-бутил находится в противоречии с данными, которых следовало бы ожидать для этого механизма, и говорит в пользу карбоний-ионного механизма. [c.443]

Реакция сульфирования отличается также от двух других в проявлении обратимости при сравнительно мягких условиях. Вероятно, эта особенность связана с другими, уже рассмотренными особенностями. Легкость реакции десульфирования связана с большой стойкостью того промежуточного соединения, которое проявляется в изотопном эффекте [187] (ХСП1) [c.453]

По-видимому, в этих реакциях образуется почти плоский карбониевый ион. Ббльщая легкость реакций соединения ЬХ объясняется большей гибкостью бициклооктановой системы. Более подробно с реакциями у узлового атома мо-стиковых систем можно ознакомиться по обзору [114]. [c.389]

Флуоренонкарбоновая-1 кислота легко присоединяет НСЫ, в то время как сам флуоренон в эту реакцию не вступает. Считают, что легкость реакции в случае кетокислоты объясняется повышенной поляризацией карбонильной группы в результате образования водородной связи [c.65]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа ХИ1, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа при аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор-5-этоксиметил-2-метилпиримидина с бензолом, не имеющая места в менее активированном ряду пиридина [119]. Кроме того, эти соединения часто легко восстанавливаются цинковой пылью и другими мягкими восстановителями. Хотя описано много примеров частичного нуклеофильного обмена или восстановления полигалогенопиримидинов, относительная реакционная способность положений 2 и 4 (или 6) экспериментально точно не установлена по-видимому, в обоих случаях она должна быть приблизительно равной. Соотношение получаемых соединений в большей степени зависит от легкости их выделения. [c.208]

Сравнительную кислотность органических веществ карбокислот) можно установить по легкости реакции металлирования. Кислотность убывает в ряду трифенил-метан — дифенилметан — толуол — бензол — этан. Три-фенилметилнатрий легко металлирует флуорен [c.27]

В случае а-оксокислот можно отметить легкость присоединения нуклеофильных реагентов по карбонильной группе (например, глиоксалевая кислота с водой образует прочный адцукт) и легкость реакций декарбоксилирова-ния — пировиноградная кислота в условиях окислительного ферментативно катализируемого декарбоксилиро-вания (in vivo) образует уксусную кислоту. Мезоксалевая кислота сочетает в себе легкость протекания обоих этих процессов — она суш,ествует только в виде гидратированного аддукта и в водном растворе легко разлагается на глиоксалевую кислоту и двуокись углерода (схема 2.2.2). [c.26]

Элементарной стадией многих свободнорадикальных реакций является образование нового радикала за счет отрыва водорода или других атомов [уравнение (7)]. Отрыв водорода происходит при действии атомов и радикалов различных типов через более или менее линейное переходное состояние. Легкость реакции зависит от реакционной способности участвующего радикала и химического окружения водорода [23]. Важную роль играют сила связи С—Н, полярные факторы и несвязные взаимодействия. Все радикалы обнаруживают одинаковый общий порядок реакционной способности СНз—Н < КСНз < КгСНг < КзСН, однако селективность изменяется в широких пределах и зависит главным образом от реакционной способности атакующего радикала (табл. 2.8.1). Радикалы с высокой реакционной способностью, образующие сильные связи с водородом, например Р-, проявляют очень низкую селективность в то время как радикалы с низкой реакционной способностью, например Вг-, проявляют высокую селективность. Следует отметить, что радикалы, образуемые большинством инициаторов (алкильные, арильные и алкоксильные радикалы), обладают только умеренной селективностью. В рамках постулата Хэммонда переходное состояние для реакционноспособных радикалов, например (15), возникает на начальном отрезке координаты реакции и [c.576]

Все большее значение в синтезе изоксазолов ириобретают методы иостроения кольца из фрагментов С—N—О и С—С, которые представлены главным образом реакциями 1,3-циклоприсоединения ацетиленов к нитрилоксидам (схема 119). С большей легкостью реакция протекает при наличии в ацетиленовом соединении элек-тронодонорных заместителей. Для получения нитрилоксидов имеется большое число методов, причем часто их генерируют in situ [c.498]

При накоплении арильных групп легкость реакции понижается вследствие стабилизации структуры за счет резонанса. У асимм-диарилэтиленов этиленовая связь приобретает уже как бы ароматический характер, что обычно приводит к реакциям замещения (см. стр. 225). [c.262]

В случае несимметричных хинонов на направление и легкость реакции оказывают влияние природа и положение заместителей [113]. Триметил-этилхинон дает смесь трех соединений [109], в то время как бромтри- [c.143]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа XIII, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа прй аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор- [c.208]

Легкость реакции. Замещение СН=СН-группы в бензоле гетероатомом 2 усиливает чувствительность углеродных атомов кольца к электрофильной атаке в небольшой степени, если 2 — атом серы, и весьма заметно, если 2 — атом кислорода или ЫН-группа (ср. Стр. 166). Замещение одной СН-группы в бензоле атомом азота уменьшает легкость электрофильной атаки (см. стр. 47) замена двух СН-групп атомами азота уменьшает эту легкость еще больше (стр. 132). Эта дезактивация проявляется при нитровании, сульфировании и реакции Фриделя — Крафтса, которые протекают в сильнокислых средах, т. е. в условиях, когда атом азота большей частью протонизован (или связан в комплекс). Для реакций, протекающих в нейтральной среде, например для галогенирования и меркурирования, эффект дезактивации меньше. Если бы влияние нескольких гетероатомов в одном кольце являлось суммой эффектов отдельных гетероатомов, то пиразол, имидазол, оксазол и изоксазол должны были бы нитроваться и сульфироваться так же легко, как бензол тиазол и изотиазол должны были бы реагировап [c.229]

Представление о роли катализатора как источника активных промежуточных веществ охватывает также те случаи гомогенного катализа, когда эти активные вещества возникают в результате распада катализатора. Таким катализатором, в частности, может быть (при достаточно высоких температурах и при определенных условиях) двуокись азота N02, сравнительно легко (с затратой 71,8 ккал вместо 118,0 ккал при диссоциации молекулы О2) диссоциирующая на N0 и атом О, являющийся одной из самых активных частиц. Легкость реакции 2N0-f О2 = 2N02. обеспечивает регенерацию N02 в присутствии кислорода, т. е. каталитический характер процесса. Нужно, однако, сказать, что случаи, подобные этому, очень редки, так как вследствие большой активности радикалов, возникающих прн диссоциации исходного вещества, являющегося источником радикалов, они оказываются связанными в молекулах продуктов реакции или других веществ, что исключает возможность регенерации катализатора. Типичный пример — реакции, осуществляющиеся в присутствии легко диссоциирующих органических перекисей, в частности, [c.44]

В заключение следует от.метить, что не всегда целесообразно подразделение заместителей в ароматическом ядре на заместители первого и второго рода , из которых первые, т. е. атомы или группы без двойных связей, должны приводить к орто/па-ра-направлению, а вторые (ненасыщенные группы), напротив,— к /. ега-замещению. Как показывают данные табл. 67, имеются промежуточные случаи, которые делают эту классификацию иллюзорной. Подразделение на активирующие и дезактивирующие заместители хотя и отражает легкость реакции по сравнению с бензолом, однако также не имеет ясной связи с соотно-щеннем изомеров. Поэтому лучше отказаться от принятой в настоящее время формальной классификации, очень несовер-щенно описывающей структуру, в пользу сг-констант уравнения Гаммета. При этом следует всегда рассматривать константы для мета- и /гара-реакции одновременно. Хотя эти константы являются э.мпирическнми величинами, они, одиако, охватывают очень большой экспериментальный материал, [c.428]

В дикобальтоктакарбониле присутствие двух мостиковых и шести концевых СО-групп было определено на основании спектроскопических данных. Рентгеноскопические исследования [36], подтверждающие такую структуру, недостаточно полны, чтобы дать четкую геометрическую картину. Однако убедительные косвенные доказательства приводят к формуле III, аналогичной Рег (СО) 9, но без одной мостиковой группы, т. е. с двумя мости-ковыми группами, лежащими в пересекающихся плоскостях [207]. В пользу такой структуры свидетельствует также образование комплекса IV пр взаимодействии этого карбонила с ацетиленом и окисью углерода [206, 207]. Эта структура объясняет расщепление в спектре Сог(СО)8 абсорбционной полосы вблизи 1859 см.- , а наличие свободного координационного места обеспечивает [12] легкость обмена с радиоактивной окисью углерода , способность к присоединению одного моля окиси углерода [202], присоединение бромистого алюминия [40], легкость реакции с ацетиленами [278] и другие родственные каталитические свойства. [c.544]

Р-Кетоэфиры, как правило, реагируют с амидинами, мочевиной и т. д. с исключительной легкостью реакция здесь обычно идет в две стадии. Ацетоуксусный эфир образует с мочевиной первичное уреидосоединепие, которое затем схема (10) при обработке этилатом натрия может замыкать цикл. [c.123]

Легкость реакций тиолов с олефинами отражается значениями их констант передачи цепи, например для реакции со стиролом при 60° С м-бутилмеркаптана — 22 [56] этилтиогликолевого эфира — 58 [57]. [c.354]

Атомы галогенов в хлоруксусной, бромуксусной и фторуксусной кислотах химически очень активны и легко омыляются разбавленными щелочами. Этилиодацетат — сильнодействующий лакриматор, один из типичных слезоточивых газов, который все еще применяется для этой цели. Группа иодацетатов ингибирует обмен веществ и многие их фармакологические свойства обусловлены легкостью реакции между активным атомом иода и тиольными группами. Монобромуксусная и моно-хлор ксусная кислоты действуют подобным же образом, но менее эффективно. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология