Палладий четырехвалентный, реакции

Палладий и родий не мешают бензидиновой реакции, но золото мешает. Поэтому перед открытием платины золото удаляют из раствора подходящим реактивом или задерживают его в центре пятна, а на периферии открывают платину. Описанная выше бензидиновая реакция может применяться только тогда, когда раствор бензидина в уксусной кислоте не содержит ацетата натрия. Такой раствор имеет рН=З.Если же к раствору бензидина прибавить ацетат натрия, то pH повышается до 4 и несколько выше. В таком растворе бензидин окисляется четырехвалентной платиной настолько быстро, что произвести раздельное открытие иридия и платины не удается. [c.129]

Соединения четырехвалентного палладия вследствие своего легкого перехода в соединения двухвалентного палладия дают те же самые реакции, что и последние. Наиболее характерная реакция осно)вана на нерастворимости аммопийной соли палладо-хлористоводородной ислоты. Если взболтать концентрирован- [c.570]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Комплексы металлов VHI группы по своей удельной активности в рассматриваемых реакциях не уступают собственно металлам или даже превосходят их. В ряде случаев связывание металла в комплекс приводит к повышению сероустойчивости катализатора. Например, гетерогенизованные комплексы палладия в 3-50 раз, а гомогенный комплекс платины на порядок устойчивее соответствующих металлов [32, 35]. Но полностью предотвратить отравление комплексов соединениями двух- и четырехвалентной серы пока не удается. В ходе гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида комплексы изменяют свою первоначальную структуру или полностью разрушаются. Возможность их регенерации не исследована, но можно предвидеть возникновение ряда сложностей при осуществлении такой процедуры. [c.285]