Хиноксалин, получение

Как уже указывалось, хиноксалины получаются непосредственно путем простых реакций. Почти любой тип производных хиноксалина может быть получен конденсацией ароматического о-диамина с подходящим соединением, содержащим две соседние карбонильные группы. [c.374]

Второй, старый метод получения хиноксалинов заключается в конденсации а-галогенкетонов с ароматическими о-диаминами [5, 16, 24]. Дигидро-хиноксалины, которые являются первичными продуктами конденсации, настолько легко окисляются до соответствующих хиноксалинов, что в обычных условиях они и не выделяются. Так как этот тип синтеза гораздо менее удовлетворителен, чем метод синтеза с использованием дикетонов, он имеет только теоретический интерес. [c.377]

При получении хиноксалинов с функциональными группами, соединенными непосредственно с карбоциклическим кольцом, эти функциональные группы редко вводятся в готовые хиноксалиновые ядра. Прямой синтез соединений конденсацией соответствующих замещенных ароматических е-диаминов с [c.378]

В настоящее время считают неокупроин одним из наиболее избирательных реагентов. К сожалению, он слишком дорого стоит. В препарате 2,3-б с-(2-пиридил)хиноксалина, полученном Бельчером с сотр. [44] путем конденсации о-дикетона, 2,2 -дипи-ридила и о-фенплендиамина, содержится функциональная группировка, характерная для купроина этот препарат можно применять для определения меди, и он дешево стоит. Исходя из различных замещенных о-фенилендиаминов Бельчер [41] синтезировал 25 различных производных хиноксалина,- из которых 2,3-быс(2-метилпиридил)хиноксалин оказался идентичным нео-купроину в отношении аналитической избирательности. Кроме меди, только титан (1П) дает цветную реакцию с неокупроином. Однако окрашенный комплекс титана (III) образуется только при низких значениях pH и поэтому не мешает определению меди. Медный комплекс можно экстрагировать количественно изоамиловым спиртом обычно в виде пары с перхлорат-ионом. [c.98]

Для получения аддукта глиоксаля с гидросульфитом натрия 18 мл (0,1 моль) 30%-ного водного глиоксаля прибавляют к раствору 20,9 г (0,2 моль) метабисульфита натрия в 100 мл воды. Смесь нагревают до 70° С, после чего ее приливают к раствору 10,8 г (0,1 моль) о-фенилендиамина в 150 мл горячей воды, выдерживают 15 мин, охлаждают до комнатной температуры и подщелачивают раствором карбоната натрия (45 г в 100 мл воды). Продукт реакции экстрагируют эфиром (3X50 мл). Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом магния и после отгонки эфира остаток (он иногда закристаллизовывается) перегоняют в вакууме. Хиноксалин гонится в виде почти бесцветной жидкости с 109— 111° С (12 мм рт. ст.), которая затвердевает при охлаждении с образованием напоминающих лед кристаллов. [c.50]

Известные методы синтеза V путем конденсации о-фе-нилендиамина с 1,4-дибромбутадионом-2,3 с последующим окислением 2,3-бис-(бромметил)хиноксалина надуксусной кислотой до V [307], а также взаимодействие о-фенилен-диамина с диметилглиоксимом, окисление полученного [c.203]

Ди-N-окись 2,3-бис(ацетоксиметил)хиноксалина (хиноксидин) (I). К смеси 848 мл ацетона и 108 мл уксусной кислоты при 20— С постепенно приливают 123 мл триэтиламина. К полученному раствору прибавляют 99 г V, кипятят 3 ч, охлаждают до 15—18°С, перемешивают iVa ч и фильтруют. Осадок I промывают ацетоном, затем водой, сушат при 70—75°С, кристаллизуют из 30 объемов 80% изопропанола и сушат при 70—75 °С в вакууме 300— [c.204]

Хиноксалин был получен взаимодействием глиоксаля с о-фенилендиамином a, а 2-метилхиноксалин — взаимодействием пировиноград- [c.428]

Я-Хиноксалин-2-он 4-М-оксид 5 (К = Н, X = О) вступает в реакцию 1,3-ди-полярного циклоприсоединения с фенилизотиоцианатом с образованием соответствующего промежуточного продукта 6 [6]. Термическим разложением последнего получен 3-анилино-1Я-хиноксалин-3-он 7 с выходом 99%. Аналогично, на основе [c.119]

Все три диазина — пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений для получения производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к диазиновому возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [c.256]

Получение 2,3-дифенил-6-метилхиноксалина. I. Смесь эквивалентных количеств 3,4-толунлеидиамина и бензила в горячем спиртовом растворе осторожно нагревают в течение непродолжительного времени. При разбавлении смеси водой выделяется хиноксалин о- виде табличек с серебристым блеском, плавящихся при [c.380]

Хиноксалиновый альдегид. Хиноксалин-2-альдегид может быть получен окислением 2-метилхиноксалина двуокисью селена [68]. или путем окисления 2-тетраоксибутилхиноксалина (стр. 375) тетраацетатом свинца [69]. [c.383]

Второй метод, особенно пригодный для получения рибофлавина из самой барбитуровой кислоты, основан на предложенном Криппа синтезе хиноксалинов из о-аминоазосоединений и кетонов (стр. 377). В этой реакции барбитуровая кислота ведет себя как кетон, поэтому при нагревании ее с 1-(с -риби-тиламино)-2-фенилазо-4,5-диметилбензолом в уксусной кислоте образуется рибофлавин с выходом 70% [72]. [c.384]

Аллоксазин может быть получен также из некоторых производных хиноксалина [73]. Амид З-аминохиноксалин-2-карбоновой кислоты образует карбамат, который под действием этилата натрия циклизуется с хорошим выходом в аллоксазин. Превращение диамида хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты в аллоксазин по реакции Гофмана рассмотрено в одном из следующих разделов (стр. 394). [c.385]

Это служит в качестве возможного объяснения того, что нуклеофильные реагенты присоединяются к хиноксалину в общем, по-видимому, легче, чем к пиразину. Некоторые интересные реакции этого типа были открыты Бергстромом и Оггом [80], которые рассматривали хиноксалин как аммонодиаль-дегид, т. е. диальдегид, в котором карбонильные кислородные атомы заменены атомами азота. Они изучили действие на хиноксалин ряда реагентов, которые дают характерные реакции с глиоксалем. Было найдено, что хиноксалин присоединяет две молекулы бисульфита натрия, образуя вещество, аналогичное продукту, полученному из днальдегида [5]. Окисление хинок" -салина до 2,3-диоксипроизводного персульфатом аммония (стр. 387) также аналогично превращению.альдегида в кислоту. Хиноксалин присоединяет также синильную кислоту I реактивы Гриньяра, давая 2,3-дизамещенные тетрагид- [c.389]

При взаимодействии хиноксалина с амидами щелочных металлов обра- зуются сложные продукты, получение же аминохиноксалинов при помощи этих реагентов описано не было. С амидом калия в жидком аммиаке при низких температурах хиноксалин дает продукт, являющийся, как полагают, калиевой солью флуорубина. [c.389]

Псевдо- и ангидрооснования хиноксалина являются также 1,2-дигидридами. Псевдоосноваиия, полученные при действии щелочи на четвертичные соли 2,3-дифенилхиноксалина, представляют собой 2-окси-1,2-дигидро-хиноксалины (XX, стр. 386). Ангидрооснование— 1-фенил-2-метилен-3-ме-тил-1,2-дигидрохиноксалин—получается при действии о-аминодифениламина на спиртовой раствор диацетила [106, 107]. Хотя этот продукт малоустойчив в растворе, он должен, по-видимому, образовываться также при действии щелочи на четвертичную соль — хлористый 1-фенил-2,3-диметилхиноксалиний. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология