Хиноксалин производные

Как уже указывалось, хиноксалины получаются непосредственно путем простых реакций. Почти любой тип производных хиноксалина может быть получен конденсацией ароматического о-диамина с подходящим соединением, содержащим две соседние карбонильные группы. [c.374]

Из числа диазинов в реакции Чичибабина использовали метилзамещенные пиримидины, пиридазины и хиноксалины, при этом получены производные пирроло[1,2-й ]пиримидина 19 [13], пирроло[1,2-с]пиримидина 22 [14], пирроло-[1,2-6]пиридазина 25 [15] и пирроло[1,2-6]хиноксалина 28 [16]. [c.302]

Д с группами NH2 у соседних атомов углерода с карбоновыми к-тами, Sj, дикетонами или диальдегидами, а р непредельными к та ми, мочевиной и 1,2-г лик олями образуют гетероциклы, напр имидазолины (ф-ла I), 2 меркапто-бензимидазолы (II), хиноксалины, производные диазепинов, этиленмочевины (2-имидазолидиноны) и разл производные пиперазина [c.45]

Циклические соединения, содержащие Ы-окисные группировки. Наибольший интерес с точки зрения создания новых антибактериальных средств представили N-oки-си производных хиноксалина. Подробные исследования этой группы соединений, проведенные советскими учены- [c.196]

Гинзберг занимался систематическим изучением этих соединений и их производных и предложил для всего класса название хиноксалины, чтобы указать на родственную связь их с хинолинами и глиоксалем — дикарбонил ьным соединением, из которого получается первый член ряда. Так как хиноксалины образуются также при конденсации а-галогенокетонов с о-фенилендиамином (стр. 377), строение этих циклических оснований очевидно из способа их синтеза и аналитических данных. Структура колец была в дальнейшем подтверждена Габриэлем и Зонном [3], которые окислением хиноксалина в пира-зин-2,3-дикарбоновую кислоту показали родство между хиноксалинами и пиразинами. [c.373]

Наилучшая методика для синтеза многоядерных производных хиноксалина включает в себя интересную реакцию между о-аминоазосоединениями и кетонами, содержащими в а-положении метильную или метиленовую группу [27]. Эта реакция проходит, по-видимому, в две стадии сначала в результате конденсации карбонильной группы с аминогруппой образуется анил, а затем при последующей циклизации элиминируется анилин. Азосоединение X гладко реагирует с кетоном при нагревании в присутствии следов кислотного [c.377]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Циклические соединения, содержащие Ы-окисные группировки. Наибольщий интерес с точки зрения создания новых антибактериальных средств представили N-oки-си производных хиноксалина. Подробные исследования этой группы соединений, проведенные советскими учеными [170], выявили высокую антибактериальную активность у 1,4-ди-Н-окисей 2,3-бисоксиметил- и 2,3-бис-ацето-ксиметилхиноксалинов, которые под названиями диоксидин (см. с. 201) и хиноксидин (см. с. 202) в настоящее время применяются для лечения различных форм бактериальных инфекций и в первую очередь инфекций, устойчивых к действию антибиотиков. [c.196]

Строение А.к. можно выразить обшей ф-лой Кр-МХ, где Кр-хромофорная система, определяющая цвет красителя МХ-реакционноспособная система, в к-рой X-реакционноспособный атом (чаше всего С1, реже Вг, Р) или группировка (напр., —СН2=СН2, напряженный цикл), М-носитель реакционноспособной группы, активирующий ее и влияющий на устойчивость связи красителя с волокном. Практическн важные МХ 1) галогенопроизводные гетероциклич. соед., в первую очередь хлорпроизводные сим-триазина, реже фторпроизводные 2) производные пиримидина и хиноксалина 3) замещенные алкиларилсульфо-нов, арилалкилсульфамидов и амидов карбоновых к-т из них наиб, распространены производные винилсульфона и а- [c.76]

При действии на Д. разб. щелочи образуется 2,5-ди-гидрокси-2,5-диметил-1,4-циклогександион, конц. щелочи-и-ксилохинон. Подобно др. 1,2-дикетонам, с о-фенилендиамином д. дает производное хиноксалина, с NHj и альдегидами-имидазола. При окислении гидропероксидами образуется уксусная к-та или ее ангидрид. [c.47]

Реакции бензоилпировиноградной кислоты 1с (R = Ph, X = Н) с 5,6-диамино-аценафтеном и замещенными 8-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолинами приводят, как было отмечено в обзоре [2], к образованию производных 6,7-этанопиримидин-2-карбоновой кислоты 27 или 4,5,6,7-тетрагидропиридо[1,2,3-й ,е]хиноксалин-3-она [c.270]

Устойчивые производные карбонильных соединений, пригодные для ГХ-анализа, образует метоксиамин (0-метилгидроксиламин) 55, 56]. Это соединение использовали также для блокирования кетогрупп, когда они мешали образованию производных по гидроксильной группе [57]. Глиоксаль, метилглиоксаль и диацетил превращали в соответствующие хиноксалины, которые затем разделяли методом ГХ [58]. [c.100]

Ес-чи реакцию проводить с большим избытком аллоксана в безводном спирте при 15—20° С, то преимущественно образуется уреид хинокса-линкарбоновой кислоты (LVII) [1511. Побочная реакция образования производного хиноксалина облегчается при недостаточной кислотности среды. [c.524]

Производные хиноксалина получаются также при перегруппировке хлордиазепоксида и тетрагидро-1,4-бенздиазепинов типа [c.150]

Все три диазина — пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений для получения производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к диазиновому возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [c.256]

Восстановление хлористым оловом и соляной кислотой имеет большое значение для установления строения азокрасителей. Для большинства азокрасителей реакция состоит в расщеплении азогруппы и в образовании двух молекул первичного амина. Для проведения реакции к теплому водному раствору красителя прибавляют хлористое олово в концентрированной соляной кислоте. По обесцвечивании раствора выделяют продукты реакции ло одному из обычных способов, наиболее пригодному в том или ином случае, а именно перегонкой с паром, фильтрованием, экстрагированием эфиром или превращением в производные хиноксалина К другим восстановителям, пригодным для этой реакции, относятся цинковая пыль и водный аммиак, цинковая пыль и водный раствор едкого натра, хлористый титан. [c.464]

Предложено определение кадмия 1,2-ди-(2-пиридил)этиленом в присутствии 100-кратных количеств цинка при pH 1,3—2,7 в виде труднорастворимого осадка [ l2HloN2H2] [ dJ4] [487] и осаждение 10—50 мг d при pH 4,0—7,3 хиноксалин-2-карбоновой кислотой или ее производными [551] и 0,5—50 мг d при pH 5,5— 7,0 — л -фениленди-(1-тетразолин-5-тион)ом [605]. [c.59]

Название хиназолин является в настоящее время общепринятым для обозначения 1,3-бензодиазиновой циклической системы (I). Впервые его предложил в 1887 г. Веддиге [1] (Лейпцигский университет), который установил, что эти соединения изомерны уже известным в то время производным циннолина (П) и хиноксалина (П1). [c.268]

Различные производные хиноксалина были получены для характеристики как ароматических о-диаминов, так и 1,2-дикетонов. Эти производные широко используются, потому что их образование протекает в общем очень гладко с хорошими выходами при температурах ниже 100°, и они легко выделяются в виде прекрасно кристаллизующихся соединений [4,5]. Однако со времени работ Гинзберга хиноксалины не привлекали большого внимания. Развитие химиотерапии в последнее время вновь вызвало интерес к хиноксалинам и пиразинам, поскольку они представляют ценность в качестве- возможных фармацевтических препаратов [6]. Единственным важным лекарством, описанным до сих пор в ряду хиноксалина, является сульфахиноксалин [7, 8] и его производные, представляющие эффективные средства против бактериальных инфекций. Сульфахиноксалин применяется для лечения кокцидиоза у цыплят. Этот препарат — единственный в своем роде в том отношении, что он крайне медленно элиминируется, и вследствие этого содержание его в крови поддерживается на высоком уровне даже при редких приемах. Некоторые цианиновые производные хиноксалина были запатентованы в качестве красителей [9] (стр. 390). [c.373]

Простые хиноксалины в природе не найдены. Рибофлавин, или витамин 82(1), является членом ряда более сложных производных хиноксалина — изоаллоксазинов, в основе которых лежит пиримидинохиноксалиновая цикличе- [c.373]

В определенных условиях с ароматическими о-диаминами реагируют сахара, образуя производные хиноксалина с полиоксиалкильными боковыми цепями. В течение многих лет было известно, что глюкоза медленно реагирует с о-фенилендиамином в присутствии кислоты, давая несколько продуктов конденсации, одним из которых является 2-(с(-аработетраоксибутил)хинокса-лин (VII) [17]—соединение, во многих отношениях подобное рибофлавину [18]. Было найдено также, что тот же хиноксалин образуется легче, если глюкозу заменить ее озоном [19]. [c.376]

Это наблюдение подтвердило предположение, что сама глюкоза перед конденсацией с диамином окисляется в озон, и заставило Оле и Хилшера [20] испытать влияние мягких окислителей на реакцию сахаров с о-фенилецди-амином. Выход соединения VII заметно возрастает при добавлении гидразина или гидроксиламина в слабокислом растворе, и тот же хиноксалин образуется также при взаимодействии о-фенилендиамина с маннозой и фруктозой, причем последняя дает наилучший выход (62%). Пентозы также конденсируются с о-фенилендиамином в присутствии пиридина, гидразина и уксусной кислоты, давая аналогичные производные хиноксалина [21]. [c.376]

Производные с функциональными группами в гетероциклическом ядре. Четвертичные соли. Моночетвертичные соли хиноксалинов могут быть получены при обработке оснований алкилгалогенидами или сложными эфирами [5, 36—41] (стр. 385). Однако наиболее часто применяемым методом является непосредственное образование этих солей в классической хинокса-линовой реакции. В общем случае Ы-алкил- или Ы-арил-о-фенилендиамин, такой, как соединение XI, обрабатывают дикетоном в присутствии кислотного катализатора [42]. Выход в данном примере количественный. [c.378]

В ТО время как изатин конденсируется с о-фенилендиамином как типичный дикетон, Ы-ацетилизатин претерпевает размыкание кольца, давая Ы-аце-тильное производное (XII) 2-окси-3-(о-аминофенил)хиноксалина (XIII) [561. [c.381]

Аллоксазин может быть получен также из некоторых производных хиноксалина [73]. Амид З-аминохиноксалин-2-карбоновой кислоты образует карбамат, который под действием этилата натрия циклизуется с хорошим выходом в аллоксазин. Превращение диамида хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты в аллоксазин по реакции Гофмана рассмотрено в одном из следующих разделов (стр. 394). [c.385]

Физические свойства. Физические свойства хиноксалинов в общем подобны свойствам пиразинов. Хиноксалин плавится при 31°, а его низшие гомологи — жидкости или твердые вещества — с низкой температурой плавления. Родоначальное соединение смешивается с водой во всех отношениях, и монометильные производные растворимы в воде. Хиноксалины легко образуют гидраты, и некоторые производные лучше растворимы в холодной воде, чем в горячей вследствие большей устойчивости гидратов при низких температурах. Хиноксалин и его гомологи могут быть перегнаны с паром или возогнаны. Запах хиноксалина на холоду, как описывают, похож на запах хинолина. [c.385]

При обработке перекисью водорода в уксусной кислоте хиноксалин и некоторые его производные дают ди-Ы-окиси [77, 78]. Эти диокиси проявляют основные свойства, выражающиеся в том, что они образуют слаборастворимые фосфорновольфрамовокислые соли. Диокиси с алкильными заместителями в а-положении растворимы в щелочи, вероятно, вследствие туатомеризации с участием алкильной группы. [c.386]

То, что Ы-ОКИСИ некоторых Производных хиноксалина обладают сильным терапевтическим действием против амёбиоза у крыс, способствовало более основательному изучению химии этих соединений [79]. Тщательно контролируя окисление хиноксалина надкислотами, можно получить или 1-окись, или 1,4-диокись. Замещенные в положении 5 хиноксалины дают, очевидно, [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология