Прямой синтез кремнийорганических соединений

Обзор прямых синтезов кремнийорганических соединений. [c.337]

Методы синтеза кремнийорганических соединений, содержащих связь Si — Н, основаны на реакциях прямого действия галоидных алкилов на кремний или действия хлористого водорода на кремний [c.162]

Этим путем получают винильные кремнийорганические соединения, прямой синтез которых дает неудовлетворительные результаты. [c.308]

Спектральный метод определения примесей различных металлов (железа, магния, алюминия, висмута, олова, титана, кальция, сурьмы и свинца) в кремнемедном сплаве, применяющемся в качестве катализатора прямого синтеза кремнийорганических соединений, основан на сожжении анализируемой про- [c.377]

В заключение попытаемся критически оценить большое число литературных данных, посвященных способам получения кремнийорганических соединений прямым синтезом. [c.87]

Из этих методов анализа наибольшее значение приобрело фотометрические методы, основанные на использовании цветных качественных реакций кремнийорганических соединений и НХ продуктов разложения. Пользуясь этими методами, можно количественно определять содержание кремния и многих индивидуальных соединений, входящих в состав сложных смесей. Тз ково, например, количественное определение индивидуальных веществ в сложной смеси продуктов прямого синтеза алкилхлорсиланов. Для этой цели та.кже применяют хроматографические., спектроскопические, термографические методы и методы титрования в неводных средах. [c.108]

Основным фактором, характеризующим условия труда рабочих при производстве кремнийорганических соединений прямым синтезом в псевдоожиженном слое, является возможность комплексного воздействия на работающих пыли кремнемедного сплава, паров метил-, этил- и фенилхлорсиланов, хлористого метила, хлорбензола и хлористого водорода. [c.164]

В последнее время в лаборатории развиваются работы по использованию метода газовой хроматографии для неаналитических целей. Разработан метод определения упругости пара органических и кремнийорганических соединений на серийном хроматографическом приборе [35]. Особый интерес представляло применение газовой хроматографии для изучения гетерогенных каталитических реакций. Совместно с технологической лабораторией изучался механизм прямого синтеза алкил(арил)хлорсиланов. Исследован распад исходных продуктов реакции на катализаторах. Подтверждено, что продукты частичного хлорирования кремния играют существенную роль в образовании метилтрихлорсилана [36—37]. [c.218]

С большим удовлетворением мы узнали о предстоящем издании нашей книги в русском переводе и согласились специально дополнить и переработать ее, расширив главы, посвященные практическому применению и использованию силиконов. Чем отличается русское издание от чешского Разделы о химии силиконов дополнены даннымй исследований в областях, которые уже имеют и могут иметь в будущем практическое значение. Такими областями являются кремнийоргаиические соединения с функциональными группами, соединения кремния, содержащие другие элементы, физико-химические методы, используемые для исследования и анализа кремнийорганических соединений, в особенности инфракрасная спектрометрия. По этим соображениям мы основательно переработали главы о прямом синтезе кремнийорганических соединений, о расщеплении связи кремний—углерод и об аналитических методах. В эти главы включены также результаты работ нашей лаборатории. [c.10]

Предлагается получать алкилзамещенные галоидсиланы пропусканием при повышенных температурах простых эфиров в смеси с галоидводоро-дом [95, 96]. Описывается 97, 98] прямой синтез кремнийорганических соединений при взаимодействии кремния со спиртами. Было установлено, что безводный метиловый спирт заметно реагирует с кремнием в присутствии меди при 250 с образованием тетраметоксисилана [c.355]

Метод прямого синтеза кремнийорганических соединений является наиболее важным в практическом отношении. Приоритет в открытии этого метода синтеза приписывают Е. Г. Рохову [54], который указал, что элементарный кремний в присутствии меди реагирует с галогенпроизводными углеводородов с образованием алкилхлорсиланов. Однако, как справедливо отмечают А. Д. Петров и В. Ф. Миронов [70], у Е. Г. Рохова был предшественник Мюллер, который семью годами ранее показал, что элементарный кремний в присутствии меди реагирует с хлористым водородом с образованием хлорсиланов (HS-i ls, H2SU I2 и HsSi l). [c.114]

Карбены и их аналоги участвуют во многих химических реакциях и практически важных процессах, причем круг таких реакций по мере совершенствования методов синтеза и исследования механизмов реакций постоянно расширяется. С участием карбенов связаны многие пиролитические процессы (например, получение тетрафторэтилена и гексафторпропилена, пиролиз углеводородов) по мере повышения температуры пиролиза роль карбе-ноподобных интермедиатов в этих процессах возрастает. Кремниевые и германиевые аналоги карбенов участвуют в таких важных промышленных процессах, как прямой синтез кремнийорганических соединений, получение высокочистых кремния и германия. Широкие перспективы открывают карбеновые методы в тонком органическом синтезе, в том числе в промышленном. [c.5]

Этот метод представляет значительный интерес для синтеза кремнийорганических соединений с разными радикалами у атома кремния. Исходный трихлорсилан легко получается взаимодействием хлористого водорода с кремнием. Значительное количество гидриДалкилхлорсиланов образуется в качестве побочных продуктов при прямом синтезе. [c.240]

Алкил(арил)хлорсиланы представляют собой наиболее распространенный класс мономерных кремнийорганических соединений, отвечающих общей формуле Р 51Си-п (п = 1, 2, 3). Из них промышленное применение для синтеза кремнийорганических соединений нашли метил, этил- и фенилхлорсиланы. Их синтез может быть осуществлен прямыми и косвенными методами. [c.211]

Необходимо подчеркнуть существенную особенность прямого синтеза германийорганических соединений по сравнению с кремнийорганическими соединениями. В случае германия ни одному из авторов не удалось выделить соединения типа RGeH la, структурные аналоги которых RSiH l2 являются очень часто преобладающими продуктами при взаимодействии R 1 с кремнемедным сплавом. [c.20]

Основным методом синтеза кремнийорганических соединений является так называемый прямой синтез , который нашел широкое промышленное применение в производстве алкил-и арилсиланхлоридов. [c.146]

Наибольшее промышленное применение для синтеза кремнийорганических соединений нашли метил-, этил- и фенилхлорсиланы. Синтез их может быть осуществлен прямыми и косвенными методами. По первому методу галогеналкил или галогенарил взаимодействует в газовой фазе с кремнием в присутствии катализатора. Косвенные методы основаны на замещении атомов хлора в четыреххлористом кремнии органи- [c.552]

Эти методы не могли найти широкого применения в промышленности, I только после открытия Роховым в 1945 г, прямого синтеза а килхлорсиланов началось бурное развитие производства кремнийорганических соединений. [c.305]

В Институте органической химии и в Институте нефти АН СССР, а также в институтах Министерства химической промыпшенности исследуются многообразные синтезы новых кремнийорганических соединений с использованием в качестве исходных веществ хлористых алкилов. Большой теоретический интерес и практическое значение имеет прямой синтез хлорированных углеводородов винильного и аллильпого типов. Относительно этой реакции, изучаемой в одном из институтов Министерства химической промышленности, подробно будет сказано ниже. [c.278]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

Служащие исходным сырьем для получения как силиконов, так и кремнеуглеводородов (тетраалкил- или алкиларилсила-нов), органогалогенсиланы могут получаться не только магнийорганическим, но и прямым синтезом. Последний получил свое название в связи с тем, что кремнийорганические соединения по этому методу получаются путем воздействия органогалогенидов непосредственно на элементарный кремний, минуя стадию получения галогенида кремния или эфира орто-кремневой кислоты. С точки зрения технологии и экономики производства это дает значительные выгоды, а потому прямой. метод получил значительное распространение в промышленном производстве силиконов. Реакция прямого синтеза, выражаемая в основном уравнением [c.443]

Определение ацетоксигрупп в различных замещенных ацетокси-силанах методом титрования в неводных средах. Кремнийорганические ацетоксипроизводные широко используются как промежуточные продукты для синтеза разнообразных кремнийорганических соединений путем замены ацетоксигрупп на новые функциональные группы. Для определения ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях предложен метод, основанный на прямом потенциометрическом или визуальном тицровании кремнийорганических ацетоксипроизводных спиртовым раствором метилата натрия в среде метилэтилкетона [547, 548]. Уравнение реакции в общей форме можно записать следующим образом [c.172]

Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри [c.146]

D109. Шостаковский M. Ф., Кочкин Д. A., Исследования в области синтеза и превращений непредельных кремнийорганических соединений, I. Синтез винилсиланхлоридов прямым методом. Известия АН СССР, ОХН (1954), 174 РЖхим (1954), 37693. [c.559]

Прямой синтез органохлорсиланов. Долгое время кремнийорганические соединения получали методом магнийорганнческого синтеза [c.292]

Таким образом, комбинацией прямого синтеза и только что рассмотренных реакций конденсации гидрид- и алкилгидридхлор-силанов с ненасыщенными углеводородами и хлорпроизводными Можно получить многочисленные кремнийорганические соединения, содержащие, в частности, ароматические ядра и ненасыщенные связи, или смешанные диалкил- или арилалкилхлорсиланы, такие, как фенилметилдихлорсилан СеНе (СНз) Si . [c.436]

В исследованиях кремнийорганических соединений отмечаются три этапа. Около 1860 г. Фридель, Крафте и Ладенбург экспериментально показали возможность образования кремнийорганических соединений. К 1900 г. относятся первые систематические исследования Киппинга и его учеников, которые не только синтезировали новые соединения, но и улучшили методы их получения. В этот период наиболее важным было применение Дилсеем [1] синтеза Гриньяра. Третий период характеризуется промышленным производством силиконов, открытиями Рохова в США и Мюллера в Германии [2], которые стали получать прямым методом хлорси-ланы — исходные продукты для синтеза силиконов. [c.743]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Синтез алкилсиланов — важный этап в производстве кремнийорганических соединений, которые служат исходным сырьем для большинства силиконовых продуктов (в частности, для силиконового каучука). Найти конструктивное решение задачи очень сложно, так как прямой синтез хлорсиланов является редким случаем одновременной переработки газообразной и твердой фаз во взвешенном слое — необходимо создать такие условия, чтобы отработанные твердые частицы сплава и твердые побочные продукты реакции уносились газовым потоком (частицы сплава при выработке [c.65]

В связи с большим разнообразием выпускаемых промышленностью и разработанных в лабораториях кремнийорганических каучуков требуются и разнообразные исходные вещества — диор-ганодихлорсиланы, содержащие различные органические радикалы. Из всех методов их синтеза промышленное значение имеют следующие 1) магнийорганический синтез 2) прямой синтез 3) дегидроконденсация кремнийгидридов с углеводородами 4) конденсация кремнийгидридов с галог енпроизводными 5) присоединение кремнийгидридов к непредельным соединениям (гидросилилиро-вание). [c.66]

Широкому распространению силиконов препятствовала их высокая стоимость, связанная с изготовлением методом Гриньярова синтеза. В настоящее время разработан перспективный прямой метод синтеза алкилхлорсиланов, характеризующийся простотой технологии и доступностью исходных продуктов. Сущность этого процесса заключается во взаимодействии галоид-алкилов (например, СНзС1) с кремнием в присутствии меди, серебра или других катализаторов при температурах от 200 до 450°. В результате этой реакции получается смесь галоидных кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием галоида и органического радикала по схеме [c.289]

Помимо основных мономеров метил-, фенил- и этилхлорсила-нов для производства кремнийорганических полимеров необходимы (в меньших количествах) мономеры со смешанными радикалами и карбофункциональные хлорсиланы, которые не удается получать способом прямого синтеза. Их опытно-промышленное производство организовано на основе реакций термической конденсации, жидкофазнои дегидроконденсации и присоединения метил-дихлорсилана или трихлорсилана к ненасыщенным соединениям. [c.6]

До последнего времени представления о механизме реакций прямого синтеза мономерных кремнийорганических соединений делались на основе исследований, выполненных в чисто синтетическом плане. Полученные кинетические характеристики этого процесса весьма противоречивы. Так, для синтеза диметилдихлорсилана порядок реакцирг по хлористому метилу колеблется от 1 до 4 [22—27], а энергия активации от 9 до 27 ккал/моль [25—28]. Энергия активации при синтезе трихлорсилана колеблется от 3 до 28 ккал/моль [29—30]. [c.32]

Знание термохимических и термодинамических свойств кремнийорганических соединений позволило оценить возможность осуществления некоторых химических процессов, рассчитать оптимальные условия ряда технологических процессов. Это, например, процессы термической конденсации хлористого винила с трихлорсиланом [22], прямого синтеза метилхлорсиланов [26] и фенилхлорсиланов [27], термической конденсации с участием дихлорсилиль-ного радикала [28]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология