Барбитуровая кислота реакции

Эта реакция часто применяется для получения производных мочевины. Важнейшим примером служит синтез барбитуровой кислоты [c.163]

Реакция с барбитуровой кислотой. ...........................083 [c.883]

Реакция с бикарбонатом натрия. Выделение двуокиси углерода при добавлении исследуемого вещества к водному раствору бикарбоната натрия может являться доказательством наличия карбоксильной группы. В этом случае, кроме карбоновых кислот, только сульфокислоты, ди- и тринитрофенолы, барбитуровая кислота и некоторые другие оксипиримидины дают положительную реакцию. [c.256]

Бензидин или сульфаниловую кислоту можно заменить барбитуровой кислотой. Реакции определения остаются в основном теми же, но поскольку этот вариант метода требует приготовления нескольких, отличающихся по составу или концентрациям реактивов, он приводится отдельно. [c.108]

Количественное определение цитраля осуществляют методом оксимирования сульфитным методом при малом содержании цитраля, например в цитрусовых маслах, спектрофотометрическим методом, основанным на реакции с барбитуровой кислотой, реакцией с л -фенилендиамином полярографическим методом. [c.259]

Реакция с барбитуровой кислотой. Продукт, содержащий фурфурол, нагревают в течение 5 мин. с барбитуровой кислотой, охлаждают и встряхивают с анилином, окрашивающимся в темно-синий (до фиолетового) цвет. [c.683]

Если вместо щавелевой кислоты в реакцию ввести малоновую, то образуется барбитуровая кислота [c.260]

Что получается в результате реакции барбитуровой кислоты с D+ п избытком DaO и с Н+ п избытком H2 0 [c.468]

Затеи в продолжение приблизительно 25 мин. к содержимому колбы прибавляют 128 г (1 моль) барбитуровой кислоты порциями но 1.5—20 г. Температура смеси при этом повышается с 25—30 (в начале реакции) до 50°. На указанном уровне температуру поддерживают до тех пор, пока не будет прибавлено все количество реагента (примечание 2). Во время этой операции начинает выкристаллизовываться аллоксан-моногидрат. Затем температуру раствора поддерживают при 50° в течение еще 25—30 мин. Послс этого смесь кристаллов и жидкости, в которой ббльшая часть аллоксан-моногидрата находится в твердом состоянии, охлаждают до 5—10 и фильтруют через воронку Бюхнера диаметром 125 мм, в которую помещают фильтровальную ткань. Вещество промывают па воронке холодной ледяной уксусной кислотой до тех пор, пока промывная жидкость не станет отгоняться бесцветной. Чтобы вещество высушить быстрее, уксусную кислоту отмывают от осадка с помощью 100—200 мл эфира и осадок сушат. Выход аллоксан-моногидрата, окрашенного в желтый цвет, составляет 120—125 г (75—78% теоретич.) т. пл. 254" " (с разложением). Препарат достаточно чист для большинства целей (примечание 3). [c.21]

Строение, таутомерия, СН-кислотность и ряд других свойств барбитуровых кислот [1 ] сближают их с циклическими (3-дикетонами, среди которых наиболее близкими свойствами обладают 1,3-индандионы [13]. Эти данные были существенно дополнены в диссертациях [14, 15] и в работах [16-21]. Рассмотрение всех этих аспектов не входит в рамки настоящего обзора, но необходимо упомянуть о важнейших свойствах барбитуровых кислот, особо отметив неординарные с точки зрения химии Р-дикетонов реакции. [c.316]

Как промежуточные соединения в синтезе новых гетероциклов, также следует отметить 5-ацетамидобарбитуровые кислоты 49а и 5-ацилпроизводные 49Ь (R1 = Н, Alk), получаемые в реакциях барбитуровых кислот соответственно, с изоцианатами [3, 48], с триэтилортоформиатом или ангидридами кислот [49], а также 5-аминометиленпроизводные 50, образующиеся в трехкомпонентной конденсации кислоты 1, триэтилортоформиата и первичного алкил- или ариламина [3, 50]. [c.322]

Реакция барбитуровой кислоты 1 с бензофуроксаном 119 в нейтральной среде приводит к образованию аллоксазин-5,10-диоксида 120 [93]. [c.331]

При нагревании барбитуровой кислоты с избытком хлорокиси фосфора в присутствии диметиланилина образуется 2, 4, 6-трихлор-пиримидин 187]. Роль диметиланилина, в отсутствие которого реакция протекает очень плохо, по-видимому, заключается в активации Р0С1з за счет образования с ней комплекса. Вероятно также, что под действием диметиланилина барбитуровая кислота превращается в анион, который более легко подвергается электрофильной атаке хлорокисью фосфора. [c.64]

Триазен в конденсацию с барбитуровой кислотой не вступает и рибофлавина не образует. Использование результатов этих исследований обеспечивает получение чистого рибофлавина без примеси арабофлавина. Реакции протекают по следующей схеме [c.120]

Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Бензальбарбитурсвая кислота. В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную эффективной мешалкой и обратным холодильником, помещают смесь 128 г (1 моль) барбитуровой кислоты ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 79) и 1 250 мл воды и нагревают ее на паровой бане до полного растворения (примечание 1). После этого к раствору прибавляют 115 г (110 мл, 1,08 моля) бензальдегида, не прекращая нагревания и перемешивания. Из раствора вскоре выпадает в осадок нерастворимая беизальбар-битуровая кислота. Для завершения реакции смесь нагревают на паровой бане в течение 1 часа, а затем фильтруют с отсасыванием (примечание 2). Отфильтрованное вещество промывают несколькими порциями горячей воды и сушат при 100°. Выход бен-зальбарбитуровой кислоты, слабо окрашенной в светложелтый цвет, составляет 190—205 г (88—95% теоретич,). Вещество плавится при 254—256" и не нуждается в дальнейшей очистке. [c.12]

В 2-литровой круглодонной колбе с обратным холодильником, запертым хлоркальциевой трубкой, растворяют 11,5 г (0,5 гр-ат) мелко нарезанного натрия в 250 мл абсолютного спирта. К этому раствору добавляют сперва 80 г. (0,5 мол.) малонового эфира и затем 30 г (0,5 мол.) сухой мочевины, растворенной в 250 мл горячего (70°) абсолютного спирта. Смесь энергично взбалтывают, после чего ее кипятят 7 час. на масляной бане, нагретой до 110° при этом вскоре выпадает белый осадок. По окончании реакции добавляют 500 мл горячей (50°) воды, а затем такое количество соляной кислоты (уд. в. 1,18), чтобы раствор стал кислым (около 45 мл.). Полученный прозрачный раствор фильтруют и фильтрат оставляют на ночь в бане со льдом. Выпавший белый продукт отсасывают, промывают иа воронке Бюхнера 50 мл холодной воды и сушат в сушильно.м шкафу при 105—110° в течение 3—4 часов. Выход барбитуровой кислоты 46—50 г (72—78% теоретич.). [c.79]

Низкая нуклеофильиость моноанионов барбитуровой кислоты 1 и ее производных, объясняющаяся их высокой кислотностью и соответственно, слабой основностью сопряженных оснований, является одной из важнейших особенностей этих соединений, отличающих их от других (3-дикетонов. Вероятно, поэтому реакции алкилирования барбитуровых кислот, протекающие по механизму SN2, имеют весьма ограниченное применение [1]. С другой стороны, химия этих соединений изобилует примерами SNl реакций и других процессов, протекающих через высокополярные и ионные промежуточные состояния. Так, кислота 1 и ее N-зaмeщeнныe производные исключительно легко метилируются диазометаном с образованием 6-метоксиурацилов 27, 32 [25-27]. [c.318]

Барбитуровые кислоты считаются малореакционоспособными по отношению к большинству соединений, содержащих активированные двойные С=С связи [1], реагируя только с производными нитроэтилена [37] и 4-винилпиридином [38] с образованием аддуктов 41, 42. В последнем случае, тем не менее, реакция протекает необычно быстро, что можно объяснить возникновением промежуточной винилпиридиниевой соли. [c.320]

Среди реакций барбитуровых кислот с карбонильными соединениями наиболее изучены их конденсации с ароматическими альдегидами, которые протекают исключительно легко, приводя к 5-арилиденбарбитуровым кислотам 44а [1, 40]. 2-Тиобарбитуровые кислоты, в зависимости от условий, могут образовывать как арилиденпроизводные 44а, так и производные 5,5-бмс-пиримидиниларилметана 44Ь [41]. [c.321]

Как отмечено выше, химические превращения барбитуровых кислот 1, 2, как правило, протекают с участием атомов (3-дикарбонильного фрагмента. В соответствии с этим, большинство реакций аннелирования барбитуровых кислот направлены на создание соединений общей формулы 51 или 52, в которых коньюгация пиримидинового цикла осуществляется через атомы углерода и [c.323]

Большее значение при получении 5,5-спиробарбитуровых кислот имеют реакции присоединения к производным барбитуровой кислоты, содержащим заместители непредельного характера. При нагревании в присутствии солей Pd 5,5-диаллилбарбитуровая кислота изомеризуется в спиропроизводное 150 [111]. [c.336]

Для синтеза производных пиримидо[1,2-6]тиазольного и пиримидо[1,2-6]тиа-зинового ряда могут быть использованы 2-тиобарбитуровые кислоты, которые в отличие от барбитуровых кислот, за счет наличия в уреидном фрагменте активного нуклеофильного центра - атома серы, в реакциях алкилирования образуют прежде всего алкилтиопроизводные. Это обстоятельство позволяет с помощью бифункциональных алкилирующих агентов превращать 2-тиобарбитуровые кислоты в производные пиримидина, аннелированные различными серусодержащими гетероциклами через узловые атомы N(1) и С(2), однако литературные данные по этому вопросу крайне ограничены. [c.279]

Используя фталазиниевый илид 82, впервые удалось осуществить реакции диполярного присоединения с такими соединениями, как арилиденпроизводные кислоты Мелдрума 83 и барбитуровой кислоты 84 (схема 22) [36]. [c.404]

Дигидрокси-2-метилпиримидин 39 в этой реакции менее активен, чем производные барбитуровой кислоты [28]. Кроме того, при его взаимодействии с 2-бензоиламино-З-диметиламиноакриловой кислотой удалось выделить нециклический интермедиат 40 (57%), который при нагревании с полифосфориой кислотой циклизуется в производное 2Я-пирано[2,3-й ]пиримидина 41 (71%)) (схема 14). [c.168]

При обработке 3-бензилоксипроизводных 50, 52, 54 смесью ДМФА и диоксана (1 1) в присутствии Pd в автоклаве происходит дебензилирование с образованием 3-гидроксиазакумаринов (73-98%) [34]. Реакция метилового эфира 2-бен-зилокси-3-диметиламиноакриловой кислоты с барбитуровой кислотой 14 изучена более подробно. Авторами [34] установлено, что при комнатной температуре в среде уксусной кислоты образуется соль метилового эфира 3-диметиламино- [c.171]

В первой части обзора работ по реакциям гетероаннелирования пергидропирими-дин-2,4,6-трионов (барбитуровых кислот) 1 были рассмотрены важнейшие свойства соединений этого класса, даны ссылки на обзоры и важнейшие исследования в этой области. Объем материала по использованию барбитуровых кислот в синтезе аннелированных азотистых гетероциклов и спиропиримидинов дает представление о значительном "синтетическом потенциале" этого класса. [c.258]

В соответствии с этим, значительное число гетероциклов, синтезированных на основе производных 1, включает пиримидофурановую или пиримидопирановую систему 2. В то же время своеобразие барбитуровых кислот на фоне химически родственных классов - Р-дикетонов и лактамов, придает реакциям аннелирования производных 1 весьма необычный характер, а в ряде примеров приводит к протеканию аномальных процессов, не описанных для других классов соединений. Это позволяет еще раз отметить, что дальнейшее развитие химии барбитуровых кислот будет вызывать значительный интерес. [c.258]

Аналогичное присоединение барбитуровых кислот к тетрацианэтилену приводит к соединениям 44 [34], а в реакции с илидами изатина образуются спиропроизводные пиримидопирана 45 (Я = Н [35, 36] и Я = РЬ [37]). [c.265]

Дизамещенные барбитуровые кислоты, присоединяясь к 2-хлорвинилкето-нам в присутствии сильных кислот, образуют пиримидопирилиевые соли 67 [54]. Вместо 2-хлорвинилкетонов в данной реакции могут быть использованы аце-тилацетон и другие ациклические 1,3-дикетоны [54]. [c.269]

Как весьма важную в нрактическом отношении следует отметить реакцию конденсации барбитуровых кислот с о-гидроксибензальдегидами, приводящую к хроменониримидинам - производным 5-деаза-10-оксафлавина 69 (X = Н). [c.270]

Существует ряд реакций аннелирования барбитуровых кислот, приводящих к гетероциклам, отличным от фуропиримидиновых или пиранопиримидиновых систем. Так, при нитрозировании 1,3-диметил-6-(2-алкиламино)урацилов 79 образуются производные 2-окса-1,4-диазинового ряда 80 [66]. [c.271]

Среди других подходов к построению цикла изоксазола следует отметить реакции алкоксиметилеинроизводных барбитуровой кислоты 66, альдегидов 67 и кетонов гетероциклического ряда 68, 69 с гидроксиламином [23-25] (схема 14). [c.343]

На первой стадии кислота 96 присоединяется по реакции Михаэля к НН 3 с образованием таутомерных аддуктов (98 99), которые циклизуются в пираны (100 97). Подтверждением хода процесса является идентичность продуктов, полученных из 5-бензилиденбарбитуровой кислоты 101 и МН и из барбитуровой кислоты 96 и бензилиденмалононитрила. [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология